当丈夫出轨时，妻子若想起诉离婚，可以按照以下步骤进行：

一、收集出轨证据

首先，妻子需要尽可能多地收集丈夫出轨的证据。这些证据可以包括但不限于聊天记录、照片、视频、证人证言等。这些证据在后续的诉讼过程中将起到至关重要的作用，因为它们能够有力地证明丈夫的过错行为，从而对离婚诉讼产生积极影响。

二、准备诉讼材料

在收集了足够的证据后，妻子需要准备相关的诉讼材料。这包括起诉状、身份证、结婚证等。起诉状是诉讼的核心文件，需要详细陈述婚姻状况、起诉理由（即丈夫出轨）以及具体的诉求。在撰写起诉状时，妻子应尽可能客观、清晰地描述事实，并附上相关证据。

三、提交诉讼材料至法院

接下来，妻子需要将准备好的诉讼材料提交至有管辖权的法院。一般来说，这可以是丈夫住所地或婚姻登记地的法院。法院在收到材料后，会进行审查，并决定是否受理该案件。如果受理，法院将安排开庭时间。

四、参加庭审并陈述诉求

在开庭时，妻子需要按时参加庭审，并在庭审中陈述自己的诉求和提供证据。法院会根据双方的陈述、证据等进行审理，并最终作出判决。如果丈夫承认出轨且双方感情确已破裂，法院一般会判决离婚。

五、处理财产分割和子女抚养问题

在离婚诉讼中，财产分割和子女抚养是两个重要的问题。根据法律规定，夫妻共同财产应平均分割，但如果丈夫存在过错，妻子可以适当争取更多的财产份额。同时，对于子女抚养权的归属，法院会根据子女的年龄、性别、双方的抚养能力和抚养条件等因素进行综合判断。

六、保持冷静和理智

在整个诉讼过程中，妻子需要保持冷静和理智。离婚是一件严肃且复杂的事情，涉及到许多法律问题和情感纠葛。因此，妻子需要依法维护自己的合法权益，不要被情绪左右。

综上所述，当丈夫出轨时，妻子可以通过收集证据、准备诉讼材料、提交诉讼材料至法院、参加庭审并陈述诉求等步骤来起诉离婚。在处理过程中，妻子需要保持冷静和理智，依法维护自己的合法权益。