在城市限速60km/h的情况下，开到91km/h确实构成了超速行为，并且超速比例较高。以下是对此情况的详细解答：
一、超速比例的计算
根据超速比例的计算公式：(超速比例 = \frac{实际车速 - 限速}{限速} \times 100\%)，将实际车速91km/h和限速60km/h代入公式，计算得出：
(\frac{91 - 60}{60} \times 100\% \approx 51.67\%)
这意味着实际车速超过了限速的50%以上。
二、法律后果与处罚
依据《道路交通安全违法行为记分管理办法》及相关法律法规，对于超速50%以上的行为，法律后果通常较为严重，具体包括：
罚款：根据法规，驾驶其他机动车（非中型以上载客载货汽车、校车、危险物品运输车辆）在限速60km/h的道路上行驶超过规定时速50%以上的，将面临200元以上2000元以下的罚款。
记分：同样的超速行为将导致驾驶证一次记12分。
吊销驾驶证：在某些情况下，超速50%以上还可能面临吊销驾驶证的处罚。
三、特定情况下的免罚规定
尽管超速50%以上通常会面临严厉的处罚，但根据《关于规范查处机动车违反限速规定交通违法行为的指导意见》，也存在特定情况下的超速行为可以免于处罚或减轻处罚的情况。然而，本案例中的超速比例已经远超了这些免罚规定的范围。
四、法律建议与安全提示
严格遵守交通规则：请务必按照限速标志行驶，避免超速带来的安全隐患和法律后果。
注意路况与限速变化：在行驶过程中，要时刻关注路况和限速标志的变化，及时调整车速。
安全驾驶：超速行驶会大大增加交通事故的风险，为了自身和他人的安全，请务必保持安全车速。
综上所述，限速60km/h开到91km/h属于超速行为，并且将面临相应的法律处罚。请务必遵守交通规则，确保行车安全。