在大车与电动车相撞的事故中，责任划分并非一成不变，而是需要根据事故当时的具体状况来依法确定。以下是我对这一问题的全面分析：
核心结论：大车与电动车相撞的责任划分，遵循过错责任原则，即根据双方的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定。
若大车存在过错：
- 如大车超速、闯红灯、未按规定让行等违规行为，且这些行为是事故发生的主要原因，那么大车可能承担主要责任甚至全部责任。
若电动车存在过错：
- 如电动车逆行、闯红灯、违规载人等违法行为，且这些行为对事故发生起了主要作用，那么电动车可能承担主要责任。
双方都有过错：
- 如大车超速而电动车逆行，那么双方都有过错，责任将按照过错的作用和严重程度来划分，可能是主次责或同等责任。
事故原因不清：
- 若事故原因无法查清，双方均无法证明对方有过错，那么可能会按照公平原则来分担损失。
处理建议：
- 事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。
- 尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。
- 等待交警部门出具《交通事故责任认定书》，这是责任划分的重要依据。
- 如对责任划分有异议，可在规定时间内申请复核或提起诉讼。
法律依据：
- 交通事故责任划分主要依据《道路交通安全法》等相关法规，这些法规明确规定了交通行为的规范和责任划分原则。
综上所述，大车与电动车相撞的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。