当在高速路上发生事故时，请按照以下步骤处理，以确保安全并有效维护自身权益：

一、确保安全

1. 人员转移：事故发生后，立即打开危险报警闪光灯（双闪灯），并迅速将驾乘人员移至右侧路肩、紧急停车带或安全区域，特别是要妥善安置儿童、老人和受伤者。若处于视线不佳的特殊路段，应立即撤离现场，以防二次事故发生。
2. 设置警示标志：在车后约150米处（夜间或恶劣天气下应增至200米）放置三角警示标志。若无此标志，可使用其他醒目物品替代，以有效警示后方来车。

二、及时报警与求助

1. 报警：立即拨打12122高速公路报警电话（或当地紧急电话，如110、122），清晰、准确地报告事故详情，包括事故位置、车辆损坏情况、人员伤亡状况等。若有人员受伤，还需同时拨打120急救电话。
2. 通知保险公司：在报警后，及时联系车辆投保的保险公司，报告事故情况，并按照保险公司的指导进行后续操作。

三、细致处理现场

1. 保护现场原貌：在交警到达前，尽量保持事故现场不变。避免随意移动车辆或相关物品，以免破坏事故证据。
2. 全面记录：使用手机等设备从多个角度拍摄事故现场照片，包括车辆位置、碰撞细节、车牌号、道路状况等。同时，与对方驾驶员交换必要信息，如姓名、联系方式、驾驶证号、车牌号及保险公司等。

四、配合调查与理赔

1. 配合交警调查：如实向交警陈述事故经过，提供所需证件和信息，积极协助现场勘查工作。若对事故认定有异议，可在规定时间内提出复核申请。
2. 启动理赔程序：根据保险公司的要求准备理赔材料，如事故认定书、维修发票、医疗费用清单等。同时，积极配合保险公司的定损和理赔工作。

五、特别注意事项

1. 保持冷静：在整个处理过程中，务必保持冷静和理智，避免与他人发生争执或冲突。
2. 谨慎处理争议：若事故涉及争议，应通过交换信息以便后续联系和处理赔偿事宜。但务必保护自己的合法权益不受损害，不随意承认责任或签署文件。

综上所述，高速路上发生事故时，应首先确保人员安全，及时报警并求助。同时，细致处理现场、配合调查与理赔工作，并注意保持冷静和谨慎处理争议。这样不仅能有效维护自身权益，还能确保事故得到妥善处理。