关于店里存放几百件自喷漆是否会面临罚款的问题，这主要取决于几个关键因素：自喷漆的存储是否符合相关法律法规、是否存在安全隐患、以及当地执法部门的具体执法情况等。

1. 合规性：首先，你需要检查自喷漆的存储是否符合当地关于化学品存储的相关法律法规。这包括存储环境是否安全、是否有适当的通风和防火措施、是否远离火源和易燃物等。如果存储方式不符合规定，那么确实有可能面临罚款或其他行政处罚。

2. 安全隐患：其次，如果存储的自喷漆数量庞大，且存储方式不当，存在安全隐患，如易燃、易爆等风险，那么相关部门为了公共安全，也可能会对店主进行罚款或要求整改。

3. 执法情况：最后，当地执法部门的执法力度和具体执法情况也会影响是否会被罚款。如果当地执法部门对化学品存储管理严格，那么不合规的存储行为更有可能被查处并受到处罚。

综上所述，店里存放几百件自喷漆是否会面临罚款，取决于多种因素。为了避免可能的罚款和法律风险，建议你检查自喷漆的存储方式是否符合相关法律法规，并确保存储环境安全无隐患。如果有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。