针对您提出的问题，当有证人员将车辆交给无证人员驾驶并发生交通事故，且无证驾驶者不愿意承担赔偿时，您可以按照以下步骤处理：

一、明确事故责任

首先，需要明确事故的责任划分。这通常通过交警出具的交通事故责任认定书来完成，该认定书会详细列明各方在事故中的责任比例。这是后续处理赔偿事宜的重要依据。

二、了解保险赔偿情况

1. 交强险赔偿：如果对方车辆有交强险，那么保险公司会在交强险限额内进行赔偿，无论驾驶者是否有证。超出交强险限额的部分，则需要按照责任比例进行分摊。

2. 商业保险赔偿：需要注意的是，由于无证驾驶是违法行为，很多商业保险公司在知道驾驶者无证的情况下可能会拒绝赔偿。因此，这部分的赔偿可能需要由无证驾驶者个人承担。

三、协商与调解

1. 沟通协商：在明确责任后，您可以先尝试与无证驾驶者进行沟通协商，看其是否愿意承担赔偿责任。

2. 交警调解：如果协商无果，您可以请求交警部门进行调解，交警部门会根据事故责任认定书和双方的情况进行公正调解。

四、法律途径

1. 收集证据：在协商和调解均无效的情况下，您需要收集好相关证据，如事故认定书、费用清单、医疗记录等，为后续的法律诉讼做好准备。

2. 提起诉讼：您可以向当地人民法院提起诉讼，要求无证驾驶者承担赔偿责任。法院会根据您提供的证据和事故责任认定书来判决赔偿金额和责任承担方式。

3. 申请强制执行：如果判决后无证驾驶者仍然不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院会根据被执行人的财产情况采取相应的执行措施，如冻结银行账户、查封财产等。

五、其他注意事项

1. 无证驾驶的法律责任：无证驾驶是严重的违法行为，不仅可能面临民事赔偿，还可能受到行政处罚，如罚款、拘留等。因此，建议有证人员切勿将车辆交给无证人员驾驶。

2. 防止类似情况再次发生：此次事故后，您应该深刻反思并采取措施防止类似情况再次发生。比如加强对车辆的管理和监控，确保只有有证人员才能驾驶车辆。

综上所述，当有证人员将车辆交给无证人员驾驶并发生交通事故时，您需要先明确事故责任，了解保险赔偿情况，然后尝试通过协商、调解或法律途径来解决问题。同时，也要加强车辆管理，防止类似情况再次发生。