当电动车与小汽车发生交通事故，且电动车被认定为全责时，赔偿问题需按照以下方式进行处理：

一、赔偿原则

电动车方需对小汽车方因事故产生的合理损失进行赔偿，包括车辆维修费、停运损失（如有）、人员受伤的医疗费、伤残赔偿费用（在交强险规定限额内，超出部分按责任比例承担）以及财产损失等。赔偿首先由电动车方的交强险及商业险（如有）在保险范围内赔付，超出部分由电动车方按责任比例承担。

二、赔偿流程

1. 事故认定：事故发生后，交警部门会勘查现场并出具事故责任认定书，明确电动车全责。
2. 理赔协商：电动车方与小汽车方就损失进行沟通协商，小汽车方需提供如维修发票、医疗诊断证明及费用清单等相关损失证据。
3. 赔付执行：若协商一致，电动车方按协商结果赔付；若协商不成，小汽车方可向法院提起民事诉讼。法院受理后，会根据双方提交的证据进行审理判决，判定赔偿范围和金额。判决生效后，若电动车方不履行赔付义务，小汽车方可申请强制执行。

三、赔偿项目

1. 车辆维修费：根据小汽车实际维修费用进行赔偿。
2. 停运损失：如小汽车因事故导致停运，电动车方需赔偿停运期间的合理损失。
3. 医疗费：小汽车方有人员受伤时，电动车方需承担受伤人员的医疗费用，包括住院治疗费、检查费等。
4. 伤残赔偿费用：如受伤人员构成伤残，电动车方需在交强险规定的医疗费用赔偿限额和死亡伤残赔偿限额内赔付伤残赔偿费用。超出部分按责任比例承担。
5. 财产损失：事故造成的其他财产损失，如小汽车车辆损坏的零部件更换费用等，也需由电动车方赔偿。

四、法律依据

根据《道路交通安全法》及《民法典》侵权责任编的相关规定，非机动车驾驶人（如电动车）与机动车（如小汽车）之间发生交通事故，非机动车驾驶人全责时，需对机动车一方的合理损失进行赔偿。赔偿范围包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、死亡赔偿金、财产损失等。

综上所述，电动车与小汽车相撞且电动车全责时，电动车方需对小汽车方因事故产生的合理损失进行全面赔偿。赔偿流程包括事故认定、理赔协商和赔付执行。赔偿项目涵盖车辆维修费、停运损失、医疗费、伤残赔偿费用及财产损失等。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。