付款单批准章不能代替签字。具体分析如下：

一. 法律依据

1. 《中华人民共和国民法典》第四百九十条：当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。此条款明确指出了合同成立的有效方式，即签名、盖章或按指印。然而，这里的“盖章”通常指的是公章或合同专用章，用以代表法人或组织的意志，而非个人的付款单批准章。

二. 分析说明

1. 付款单批准章的性质：付款单批准章通常用于内部审批流程，表示某个部门或人员对付款单的批准意见，它并不具备代表个人或法人全面意志的法律效力。
2. 签字的法律意义：签字是个人对合同内容表示确认和承诺的明确行为，具有直接的法律约束力。签字行为表明签字人已经阅读并理解合同内容，并愿意承担由此产生的法律责任。
3. 二者不可替代：由于付款单批准章和签字在法律性质和法律后果上存在显著差异，因此不能简单地将付款单批准章视为签字的替代方式。在合同签订过程中，应严格按照法律规定的形式进行，以确保合同的合法性和有效性。

综上所述，付款单批准章不能代替签字。在合同签订或履行过程中，应严格按照法律规定的形式进行签字或盖章，以确保合同的合法性和双方权益的有效保护。如有进一步需要，您可以继续咨询我。