当两辆电动车相撞，且全责方受伤时，处理流程主要涉及以下几个方面：

一、明确交通事故责任认定

首先，要立即明确交通事故责任认定。在交通事故中，若一方被认定为全责，那么该方通常需要承担事故的全部责任，包括自身受伤的费用。即使全责方受伤，另一方通常也无需为其受伤承担赔偿责任，除非存在特定的保险条款或人道主义援助。

二、保险理赔

1. 检查保险情况：全责方应检查自己是否购买了相关保险，如电动车意外险等。
2. 申请理赔：如果购买了保险，全责方可以根据保险合同的条款向保险公司申请理赔，以减轻自身经济负担。

三、医疗费用与后续处理

1. 自行承担费用：在处理交通事故的后续事务，如医疗费用等，原则上应由全责方自行负责。这包括住院费、药费、检查费等实际发生的医疗开销。
2. 对方自愿帮助：如果对方出于人道主义考虑愿意提供一定的帮助，这属于其自愿行为，全责方不能强制要求对方赔偿。

四、法律责任与协商

1. 法律责任：从法律责任的角度来看，全责方不能要求对方对自己因事故而遭受的伤害进行赔偿。
2. 协商处理：如果事故未导致严重的人身伤亡，且双方对事故责任及赔偿事宜无争议，可以选择自行协商解决。否则，应报警并请警方出具责任认定书作为依据。

五、特殊情况处理

1. 交强险无责赔偿：在某些情况下，即使被认定为无责方，也可能需要在交强险无责赔偿限额内对全责方的人身伤害进行赔偿。具体赔偿情况需根据保险合同和当地法律法规来确定。
2. 诉诸法律：如果双方无法就赔偿事宜达成一致，可以诉诸法院，由法院根据法律规定和实际状况作出判决。

综上所述，当电动车和电动车相撞且全责方受伤时，应首先明确交通事故责任认定，然后检查保险情况并申请理赔。医疗费用等后续处理应由全责方自行负责，除非对方出于人道主义考虑提供自愿帮助。在处理过程中，双方应遵守法律法规，并尝试通过协商或法律途径解决赔偿事宜。