员工离职后意外死亡赔偿标准这个问题，需要根据不同情况来具体分析。以下是一些详细的解答：
一、工伤认定与赔偿
工伤认定条件：
- 若员工在工作时间和工作岗位突发疾病死亡，或48小时内抢救无效死亡，可视同工伤。
- 即使员工处于辞职期间，只要满足“工作时间”和“工作岗位”两个要素，且符合上述情形，仍可认定为工伤。
赔偿责任主体与标准：
- 认定为工伤后，赔偿责任主体为工伤保险基金和用人单位。
- 赔偿标准包括：
- 丧葬补助金：6个月统筹地区上年度职工月平均工资。
- 供养亲属抚恤金：按职工本人工资的一定比例发给因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
- 一次性工亡补助金：上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
- 若单位未缴纳工伤保险，相关费用由单位承担。
二、非工伤情况下的赔偿
与原单位无关的情况：
- 如果员工离职后，在正常生活期间因自身突发疾病或自身行为导致的意外（如自己不慎摔倒受伤致死等），原单位无需承担赔偿责任。
- 但如果原单位为员工缴纳了社保，且符合社保中关于丧葬补助金和抚恤金领取条件的，家属可按规定领取相应款项。
与原单位存在间接关系的情况：
- 如果员工离职过程中，因原单位的过错（如违规操作导致员工受伤后辞职期间死亡等），单位可能需要承担相应的民事赔偿责任。
- 赔偿项目可能包括丧葬费、被扶养人生活费、死亡赔偿金等，具体赔偿数额需根据实际情况确定，如按照过错比例分担责任。
与新雇主有关的情况：
- 如果员工离职后已经在新雇主处工作，且意外发生在新工作期间，那么应由新雇主根据相关法律法规承担相应的赔偿责任。
- 如符合工伤认定情形的，按工伤赔偿标准执行。
三、建议与注意事项
- 保留证据：劳动者在工作期间应注意保留与工作相关的证据，以便在需要认定工伤时能顺利举证。
- 依法缴费：单位应依法为员工缴纳工伤保险，以保障员工权益。
- 协商解决：在遇到纠纷时，双方可优先通过协商解决。协商不成时，可寻求劳动仲裁或法律途径解决。
综上所述，员工离职后意外死亡的赔偿标准需根据具体情况而定。建议家属和单位在发生此类事件时，首先尝试通过协商解决问题，并咨询专业法律人士以获取更准确的法律意见。