2025年以前结婚也纳入《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的调整范围，结婚20年后离婚同样适用《中华人民共和国民法典》的相关规定。以下是详细分析：

一. 2025年以前结婚的法律适用

1. 法律名称与效力：自2021年1月1日起，《中华人民共和国民法典》开始施行，同时《中华人民共和国婚姻法》被废止。因此，2025年以前结婚的当事人，其婚姻关系同样受《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的调整。
2. 法律适用原则：法律具有普遍约束力，且通常不溯及既往，但《中华人民共和国民法典》作为一部综合性的法典，其婚姻家庭编的规定自然适用于其生效后发生的所有婚姻行为及相关法律事务。所以，2025年以前结婚的当事人，在处理婚姻关系相关事务时，应遵循《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的规定。

二. 结婚20年后离婚的法律适用

1. 离婚的法律依据：无论结婚多久，离婚时都应依据现行的婚姻法律法规进行处理。在《中华人民共和国民法典》施行后，所有涉及离婚的法律问题都应以该法典婚姻家庭编为依据。
2. 财产分割与子女抚养：结婚20年后离婚，财产分割、子女抚养等问题同样需要遵循《中华人民共和国民法典》的相关规定。例如，夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，除特别约定外，属于夫妻共同财产，离婚时应进行公平分割。

综上所述，2025年以前结婚以及结婚20年后离婚的当事人，在处理婚姻关系相关事务时，均应严格遵循《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的规定。该法典为婚姻关系提供了全面的法律保障，确保了当事人的合法权益得到有效维护。如有进一步需要，您可以继续咨询我。