当电动车与电动车相撞时，处理流程可以归纳为以下几个关键步骤：

一、确保安全与初步检查

1. 立刻停车：首先，双方应立即停下车辆，确保人员安全，避免二次事故的发生。
2. 检查伤情与车辆：仔细检查双方车辆及人员的损伤情况。若有人员受伤，应优先送往医院救治，并妥善保留病历、发票等相关证据。

二、收集证据与报警

1. 收集现场证据：拍摄现场照片，包括车辆碰撞位置、现场环境等，以直观反映事故发生情况。同时，记录双方电动车的基本信息，如车牌号码、车架号等。
2. 寻找证人：若有现场证人，应记录下其联系方式，以便后续联系。
3. 报警处理：在事故发生后，应及时拨打交通事故报警电话，等待交警到场处理。交警会进行现场勘查，询问双方情况，并出具具有法律效力的交通事故责任认定书。

三、责任认定与协商赔偿

1. 责任认定：根据交通规则和现场实际情况，交警会进行责任认定。双方应依据认定书来明确各自的责任。
2. 协商赔偿：双方可就车辆的维修费用、人员的医疗费用等方面进行友好协商，努力达成赔偿协议。协商过程中，可以请求交警部门进行调解，以寻求双方都能接受的解决方案。

四、理赔流程

1. 联系保险公司：双方应及时联系各自所投保的保险公司，了解保险理赔的相关流程和要求。
2. 定损评估：保险公司会派工作人员进行定损评估，确定赔偿的金额和范围。
3. 提交证据：在理赔过程中，双方需提供之前收集的相关证据和材料，如事故认定书、医疗费用票据等，以便顺利完成理赔手续。

五、法律途径

1. 提起诉讼：若协商无法达成一致，任何一方都有权向法院提起诉讼，通过法律途径来解决赔偿问题。
2. 维护权益：在整个处理过程中，双方应妥善保留好所有相关证据和文件，以便在需要时进行举证，维护自己的合法权益。

综上所述，电动车与电动车相撞后的处理流程涉及多个方面，包括确保安全、收集证据、报警处理、责任认定、协商赔偿以及理赔流程等。双方应保持冷静，积极配合处理，以确保事故得到妥善解决。