在电动车与小车发生的事故中，如果电动车车主负有主要责任，那么是否可以直接找小车保险公司进行理赔，这个问题涉及到交通事故的赔偿流程和保险理赔的相关规定。

首先，根据一般的保险理赔流程，当事故发生后，涉及保险责任的赔付通常应首先由保险公司在其所承保的第三者责任强制保险责任限额范围内对受害人进行赔付。这意味着，不论事故责任如何划分，小车所投保的保险公司都有可能在其责任限额内对受害者进行赔付。然而，具体的赔付金额会根据伤情的严重程度以及保险合同的约定而有所差异。

对于电动车车主负有主要责任的情况，保险公司在赔付时可能会考虑责任比例。在保险公司承担了其责任限额内的赔偿责任后，如果仍有不足部分，那么这部分损失就需要由双方当事人依据事故责任认定书中所确定的责任比例来共同分担。这意味着，电动车车主可能需要承担一部分的损失，具体比例由事故责任认定决定。

另外，如果双方对赔偿问题无法达成一致，可以尝试通过友好协商解决。如果协商无果，可以寻求交警部门的调解，或者直接向人民法院提起诉讼，通过法律途径来解决争议。

综上所述，电动车车主在负有主要责任的情况下，虽然不能直接找小车保险公司要求全额赔付，但可以在保险公司的责任限额内获得一定的赔付。对于超出保险公司责任限额的部分，则需要根据事故责任认定书来确定各自的分担比例。如果赔偿问题存在争议，可以通过协商、调解或诉讼等方式来解决。