关于一方车辆超车、一方车辆路口驶出时发生事故的责任归属问题，这需要根据具体情况进行综合判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 超车方责任：

   • 若超车方在超车过程中未按规定提前开启转向灯、在禁止超车路段超车、或者超车时未确保安全距离等，导致事故发生，超车方通常需承担主要甚至全部责任。
   • 超车行为本身带有一定的风险，因此超车方在超车前应仔细观察路况，确保安全后再进行超车。

2. 路口驶出方责任：

   • 若路口驶出方在驶出路口时未观察路况、未遵守交通信号或未让行直行车辆，导致与超车方发生事故，路口驶出方也需承担相应的责任。
   • 路口驶出方在驶出路口时，应确保安全，遵守交通规则，避免与直行或其他行驶中的车辆发生碰撞。

3. 综合判断：

   • 事故责任的划分需综合考量各方行为对事故发生的作用及过错严重程度。
   • 若双方都有过错，如超车方未提前开启转向灯，而路口驶出方也未观察路况，则双方都应按过错程度分担责任。

4. 法律建议：

   • 在发生此类事故后，建议及时报警，由交警勘查现场、调查取证后依法作出责任认定。
   • 责任认定结果将作为处理事故赔偿、追究法律责任的重要依据。
   • 若对责任认定结果有异议，可依法申请复核或提起诉讼。

综上所述，一方车辆超车、一方车辆路口驶出时发生事故的责任归属问题，需根据双方的具体行为、路况、交通信号等多方面因素进行综合判断。在事故发生后，建议及时报警并寻求专业法律帮助，以确保自身权益得到妥善维护。