当两人在走路时相撞，责任的承担主要遵循《中华人民共和国民法典》中的过错责任原则。以下是根据不同情况对责任承担的具体分析：

一、双方均无过错的情况

• 责任划分：如果双方都在正常行走，且都尽到了合理的注意义务（如未看手机、未突然变道等），因意外碰撞导致的伤害通常被视为不可抗力或意外事件。在这种情况下，双方均无需承担责任，损害后果由各自承担。
• 解决方式：双方可以通过协商或依赖保险来解决医疗费用等问题。

二、一方存在过错的情况

• 典型场景与责任比例：

  • 疏忽大意：如边走边看手机、横穿马路未观察等，过错方将承担全部或主要责任。
  • 违反规则：如在非人行道行走、逆行等，过错方同样承担主要责任。
  • 特殊行为：如突然加速、急转弯等，过错方需承担相应责任。

• 法律依据：《民法典》第1173条规定，被侵权人对同一损害有过错的，可以减轻侵权人责任。

三、多方混合过错的情况

• 责任分配机制：当双方都存在过失时，责任的划分将依据过错程度及原因力大小来确定。例如，如果行人A低头看手机占道40%的责任，行人B未注意观察占道60%的责任，那么可能判定A承担40%的责任，B承担60%的责任。
• 法律依据：《民法典》第1172条确立了共同责任制度，要求根据实际情况确定各方责任份额。

四、特殊主体或情形的责任认定

• 未成年人：对于不满8周岁的无民事行为能力人造成的损害，由其监护人承担侵权责任；对于已满8周岁但未满18周岁的限制民事行为能力人，若其监护人未尽到监护职责，则需承担相应责任。
• 饲养动物致人损害：在携带宠物出行时，如果宠物伤人，饲养人或管理人需承担无过错责任。
• 公共场所经营者责任：如果商场、道路等公共场所因管理不善导致碰撞风险增加，经营者可能需承担补充责任。

实际案例分析

以青岛的一起判例为例，女子刘某在人行道边打电话边行走时突然转身，与身后的男子王某相撞摔倒骨折。法院最终调解由王某赔偿刘某7万元。在这个案例中，刘某因突然转身存在较大过错，而王某因未保持安全距离存在次要过错。这也提醒我们在行走时应尽到谨慎和合理注意义务，避免类似事故的发生。

综上所述，走路时二人相撞的责任承担需根据具体情况来判断，主要遵循过错责任原则。在行走过程中，我们应保持安全意识，遵守交通规则和基本通行礼仪，以避免因自身疏忽或不当行为引发意外事故。