离职时，员工并不需要向用人单位提交特定的材料以获得离职证明。相反，是用人单位在员工离职时，有责任为员工出具离职证明。

一. 离职证明的出具

• 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，为劳动者出具解除或者终止劳动合同的证明，即离职证明。这是用人单位的法定义务，不需要劳动者提交任何材料来换取。

二. 离职证明的内容

• 离职证明应当载明劳动合同的期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息，以确保劳动者在离职后的权益得到保障。

三. 劳动者的责任

• 虽然劳动者不需要提交材料以获得离职证明，但应当按照法律规定，提前通知用人单位解除劳动合同的意图，并按照规定办理离职手续。

我建议：在离职过程中，劳动者应确保与用人单位沟通顺畅，了解离职证明的出具时间和方式，并在离职后及时索取离职证明，以便在后续就业或办理相关手续时使用。如有进一步需要，您可以继续咨询我。