发生重大事故时，对主要负责人的处罚标准为上一年年收入的百分之八十。以下是具体的法律依据和分析：

一. 法律依据

• 《中华人民共和国安全生产法》第九十五条明确规定：生产经营单位的主要负责人未履行本法规定的安全生产管理职责，导致发生生产安全事故的，由应急管理部门依照下列规定处以罚款：…（三）发生重大事故的，处上一年年收入百分之八十的罚款；…。

二. 分析说明

1. 事故等级与罚款比例：根据《中华人民共和国安全生产法》的规定，事故等级分为一般事故、较大事故、重大事故和特别重大事故。对于重大事故，法律明确规定了处罚标准为上一年年收入的百分之八十。
2. 罚款对象的特定性：此处的罚款是针对生产经营单位的主要负责人，即那些未履行安全生产管理职责并导致重大事故发生的人员。
3. 罚款的严肃性：通过高额的罚款，法律旨在强调安全生产的重要性，并促使生产经营单位的主要负责人更加重视和有效履行安全管理职责。

综上所述，在发生重大事故时，对主要负责人的处罚标准确实为上一年年收入的百分之八十。这一规定体现了法律对安全生产责任的严格要求，也通过经济惩罚来促使相关责任人更加重视安全生产工作。如有进一步需要，您可以继续咨询我。