工程未报验擅自施工，将面临责令停止施工、罚款、限期补办手续，以及可能的项目停建、关闭和对相关责任人的处罚等多重法律责任。以下是具体的处罚措施及相关法律分析：

1. 责令停止施工：

   • 根据《中华人民共和国环境影响评价法》第三十一条，建设单位未依法报批建设项目环境影响报告书、报告表，擅自开工建设的，由县级以上生态环境主管部门责令停止建设。这是首要的行政强制措施，旨在及时制止违法行为的继续，防止对环境或项目本身造成不可逆转的损害。

2. 处以罚款：

   • 同样依据《中华人民共和国环境影响评价法》第三十一条，建设单位擅自开工建设的，除责令停止建设外，还将根据违法情节和危害后果，处建设项目总投资额百分之一以上百分之五以下的罚款。罚款的具体数额由生态环境主管部门根据违法行为的严重程度和造成的环境风险或损害来确定。

3. 限期补办手续：

   • 在责令停止施工和处以罚款的同时，生态环境主管部门会要求建设单位在规定期限内补办相关的报验手续。若建设单位在限期内积极整改并完成报验手续的补办，可在一定程度上减轻后续的处罚。

4. 其他处罚：

   • 项目停建或关闭：若建设单位逾期不补办手续，继续违法施工，生态环境主管部门有权责令恢复原状，并可根据具体情况对建设项目予以停建或关闭，特别是对于可能对环境造成严重影响的项目；
   • 对相关责任人进行处罚：除对建设单位进行处罚外，对直接负责的主管人员和其他直接责任人员，还将依法给予行政处分；若构成犯罪，则依法追究刑事责任；
   • 生态环境损害赔偿责任：如果违法行为造成生态环境损害，建设单位还可能需要承担生态环境损害赔偿责任，包括修复受损环境、赔偿损失等。

综上所述，工程未报验擅自施工是严重的违法行为，将面临多重法律责任。因此，我强烈建议建设单位在开工前严格按照法律法规要求进行报验和审批工作，确保项目的合法性和合规性，以避免不必要的法律风险和经济损失。如有进一步需要，您可以继续咨询我。