当电动车与机动车发生事故，且电动车被认定为负主要责任时，保险公司的赔偿流程和处理方式会遵循一系列明确的法律原则和程序。以下是对此情况的详细解答：

一、责任比例与赔偿项目

1. 责任比例：

   • 电动车与机动车发生事故时，若电动车负主要责任，责任比例的划分并非固定，而是需结合具体案情由交警部门或法院来确定。一般来说，出于保护非机动车的原则，电动车主要责任方可能承担60%-80%的赔偿比例。

2. 赔偿项目：

   • 人身损害赔偿：包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金/死亡赔偿金等。
   • 财产损失赔偿：电动车的修复费用或折价赔偿，需根据损失发生时的市场价格或其他合理方式计算。
   • 在某些情况下，如果事故对受害人造成了严重的精神伤害，可能还涉及精神损害赔偿。

二、保险赔偿流程

1. 报案：

   • 事故发生后，应第一时间拨打保险公司的客服电话报案，并说明事故发生的时间、地点、经过等情况。同时，需拨打交警电话报警，等待交警到场处理并出具事故认定书。

2. 现场勘查：

   • 保险公司会安排查勘员到事故现场进行勘查，了解事故的真实情况和损失程度。查勘员会拍摄现场照片、记录车辆损坏情况等，作为后续理赔的依据。

3. 提交材料：

   • 根据保险公司的要求，准备相关的理赔材料，如事故认定书、驾驶证、行驶证、身份证、医疗发票、病历、维修发票等。确保材料的真实性和完整性。

4. 审核定损：

   • 保险公司会对提交的材料进行审核，并对电动车和机动车的损失进行评估定损。定损结果出来后，会通知被保险人。如果对定损结果有异议，可以与保险公司协商或申请重新定损。

5. 赔偿支付：

   • 根据事故责任比例和保险合同的约定，保险公司会计算赔偿金额，并直接打入被保险人或受害人指定的银行账户。若电动车方购买了相关保险，如交强险或商业三者险，保险公司会按照保险条款进行赔付。若超出保险赔付限额，超出部分需由电动车方自行承担。

三、注意事项

1. 保留证据：事故发生后，要及时收集和保留相关证据，以便在理赔时提供有力的支持。
2. 了解条款：在购买保险前，应仔细阅读保险合同条款，了解保险的保障范围、免责条款等内容，避免因误解条款而导致理赔纠纷。
3. 及时咨询：在处理事故赔偿问题时，如遇到复杂情况或疑问，建议及时咨询专业律师或保险公司的客服人员，以确保自己的合法权益得到妥善保护。

综上所述，当电动车与机动车发生事故且电动车负主要责任时，赔偿问题的处理需遵循明确的法律原则和程序。通过及时报案、提交材料、审核定损等流程，保险公司会根据事故责任比例和保险合同的约定进行赔偿支付。同时，当事人也应注意保留证据、了解保险条款，并及时咨询专业意见以确保自己的权益得到妥善保护。