要证明夫妻关系，您可以前往以下几个部门开具证明：

一、民政部门（婚姻登记机关）

• 法律效力：婚姻登记机关，如民政局或婚姻登记处，是出具婚姻关系证明的主要机构，其出具的证明具有高度的法律效力。
• 所需材料：通常，您只需携带双方的身份证或户口本等有效身份证件。
• 证明内容：该证明会包含夫妻双方的姓名、身份证号、结婚登记日期、结婚证字号等关键信息。

二、户口所在地的派出所

• 查询记录：派出所可以根据户籍档案中的记录，查询并出具夫妻关系的证明。
• 所需材料：您可能需要提供双方的身份证、户口本以及可能需要的其它相关材料（如结婚证等）。
• 证明内容：证明中会包含夫妻双方的户口关系、婚姻状况等信息。

三、工作单位（如适用）

• 单位证明：如果工作单位有员工婚姻登记信息的记录，也可以由单位出具证明来证实员工的婚姻状况。
• 注意事项：不是所有单位都会保留员工的婚姻登记信息，因此这种方法可能不适用于所有情况。另外，单位出具的证明在法律效力上可能不如民政部门或派出所出具的证明。

申请建议：

1. 提前咨询：在前往任何机构之前，建议先通过电话、官方网站或现场咨询了解具体的要求和流程。
2. 准备材料：根据咨询结果，准备好所有需要的材料，以确保办理过程顺利。
3. 注意法律效力：对于需要严格法律效力的场合（如财产分割、继承权确认等），务必通过正规渠道申请正式的婚姻关系证明，并确保证明上加盖了出具单位的公章或专用章。

综上所述，证明夫妻关系的证明书应由具有法律效力的机构出具，如民政部门（婚姻登记机关）、户口所在地的派出所等。在申请时，请务必遵循相关规定和流程，并确保提供的所有信息准确无误。