针对您提出的问题，关于离婚协议中约定的10万元归男方，但男方因治病已花费完毕，如何书写证明的问题，以下是我的详细解答：

首先，明确结论： 您需要准备一份书面证明，详细说明男方因治病已将离婚协议中约定的10万元全部花费，并附上相关的医疗费用单据、诊断证明等作为佐证。

接下来，具体步骤和要点如下：

1. 书写证明的主体和内容：

   • 证明的标题可以写为“关于离婚协议款项使用情况的证明”。
   • 在证明中，首先简要说明离婚协议的基本情况，包括协议签订的时间、双方姓名、协议中关于10万元归属的约定等。
   • 接着，详细说明男方因何种疾病、在何时何地、接受了哪些治疗，以及因此产生的医疗费用总额。
   • 明确指出，由于治疗需要，男方已将离婚协议中约定的10万元全部用于支付医疗费用。

2. 附上相关证据材料：

   • 医疗费用单据：包括医院出具的收费票据、费用清单等，证明男方确实支付了相应的医疗费用。
   • 诊断证明：由医院出具的，证明男方患有何种疾病，以及需要接受治疗的证明。
   • 其他相关证据：如治疗期间的病历、医嘱等，也可以作为辅助证据。

3. 证明的格式和要求：

   • 证明应使用正式、规范的语言，避免使用口语化或模糊不清的表述。
   • 证明应打印或手写清晰，确保字迹工整、易于辨认。
   • 证明的结尾应注明出具证明的日期，并由男方亲自签名（如因特殊情况无法签名，可由其法定代理人或授权委托人代签，并注明原因）。

4. 注意事项：

   • 确保提供的所有证据材料真实、有效，不得伪造或篡改。
   • 如果可能的话，可以请医院或相关医疗机构出具证明，以增强证据的说服力。
   • 在书写证明时，尽量保持客观、中立的态度，避免加入个人情感或主观判断。

综上所述，您需要准备一份详细、规范的书面证明，并附上相关证据材料，以证明男方因治病已将离婚协议中约定的10万元全部花费。如果您在书写证明或准备证据材料过程中遇到任何问题，可以随时向我咨询。