在双方电动车相撞的事故中，如果一方逆行，一方超速，责任的划分通常遵循以下原则：

一般情况下，逆行方承担主要责任，超速方承担次要责任。这是因为逆行是严重违反交通规则的行为，对交通事故的发生起着主要作用。根据《道路交通安全法》的规定，车辆应右侧通行，逆行属于违反交通法规的行为。而超速虽然也违反交通法规，但相对于逆行而言，其对事故发生的原因力较小。

然而，具体的责任划分还需根据现场情况、双方的过错程度等因素综合判断。交警部门会进行现场勘查、调查取证，分析双方行为对事故发生的作用及过错严重程度。如果超速方在事故中也存在明显过错，比如超速行为严重影响了事故结果，那么其责任可能会相应增加。

最终，责任划分以交警出具的交通事故责任认定书为准。当事人若对认定书不服，可自收到之日起三日内申请复核。

综上所述，双方电动车相撞，一方逆行一方超速时，逆行方通常承担主要责任，超速方承担次要责任，但具体责任划分需结合现场情况和双方过错程度综合判断，并以交警出具的交通事故责任认定书为准。如果你对此类问题有进一步的疑问或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。