在校学生能否签订临时用工劳务合同，需根据具体情况来判断。以下是对此问题的详细分析：

1. 一般情况下的全日制在校学生：

   • 全日制在校学生的主要任务是学习，与学校存在教育管理关系，其档案、户籍等也由学校管理。
   • 由于全日制学生需要全身心投入学业，难以保证工作的持续性和稳定性，不符合劳动关系中劳动者应具备的特征。
   • 因此，这类学生与用人单位之间通常形成的是劳务关系，而非劳动关系，双方可以通过劳务合同来约定权利义务。在这种情况下，学生可以利用业余时间进行勤工助学，但这不被视为就业，所以不需要签订劳动合同。

2. 特殊情况下的劳动合同签订：

   • 实习就业型兼职：对于即将毕业的大学生，如果参与用人单位的实习、见习等实践活动，并且双方明确约定毕业后正式建立劳动关系，同时合同中包含了工作岗位、劳动报酬、劳动条件等实质性的劳动权利义务内容，这种情况下签订的合同有可能被认定为具有劳动合同性质。
   • 非全日制在校学生：非全日制的在校学生，如成人教育、网络教育、在职研究生等，由于他们并非以学校学习为主业，且有较多自主支配时间，因此，在符合劳动法律规定的情况下，可以与用人单位签订劳动合同，建立正式的劳动关系。

3. 法律法规的适用：

   • 劳动法并未明确禁止在校生与用人单位建立劳动关系并签订劳动合同。只要学生具备劳动能力、达到法定就业年龄（通常是16周岁），并且不违反法律、法规的禁止性规定，即有资格与用人单位签订正式的劳动合同。
   • 但需要注意的是，即使签订了劳动合同，由于在校生的特殊身份，可能在社保缴纳、工伤认定等方面存在特殊规定或流程。

综上所述，在校学生能否签订临时用工劳务合同取决于学生的具体身份、学习状态以及用人单位的具体需求。在一般情况下，全日制在校学生更倾向于签订劳务合同进行勤工助学；而在特定情况下，如实习就业型兼职或非全日制在校学生，则有可能与用人单位签订劳动合同。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。