京东作为一个大型的电商平台，其上销售的空调品牌众多，质量也各不相同。因此，不能一概而论地说京东上的空调质量是否可靠和安全。然而，京东作为一个知名的电商平台，有着严格的商品审核机制和售后服务，这在一定程度上可以保证消费者购买的商品质量。

在选择京东上的空调时，建议消费者关注以下几个方面：

1. 选择知名品牌：知名品牌通常有着更严格的质量控制和售后服务，可以降低购买风险。

2. 查看商品评价：京东上的商品评价通常比较真实，消费者可以通过查看其他购买者的评价来了解商品的质量和性能。

3. 了解售后服务政策：在购买前，建议消费者了解京东及所购品牌的售后服务政策，以便在遇到问题时能够及时得到解决。

关于您提到的个案，即徐州市民在京东商城购买小米空调后遭遇的售后问题，这确实反映出在某些情况下，售后服务可能存在不足。然而，这并不能代表京东上所有空调的质量和服务都有问题。在遇到类似情况时，消费者应积极与售后人员沟通，寻求解决方案，并保留好相关凭证以便维权。

总的来说，京东上的空调质量可靠与否需要消费者根据具体情况进行判断。通过选择知名品牌、查看商品评价和了解售后服务政策，消费者可以降低购买风险并享受到更好的购物体验。