在法律上，一个人结两次婚，并不意味着其中一次婚姻“无效”。婚姻的有效性是根据法律规定和婚姻登记的实际情况来确定的，而不是根据一个人结婚的次数。
如果两次婚姻都是依法登记并符合法律规定的，那么两次婚姻在各自的时间段内都是有效的。也就是说，如果一个人在第一次婚姻结束后（比如通过离婚或配偶去世），再依法与他人登记结婚，那么这第二次婚姻同样是有效的。
如果存在重婚的情况，即一个人在未解除前一次婚姻关系的情况下又与他人登记结婚，那么后一次婚姻在法律上是无效的。这是因为重婚违反了我国一夫一妻制的婚姻原则。
因此，要判断一个人结两次婚到底哪次有效，需要看具体的婚姻状况和法律事实。如果两次婚姻都符合法律规定，那么它们各自在存续期间都是有效的；如果存在重婚等违法情况，那么违法的那次婚姻将被视为无效。如果您有具体的法律问题或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。