当机动车全责撞上电动车时，赔偿事宜涉及多个方面，以下是根据相关法律法规和通常做法给出的详细解答：

一、赔偿原则与顺序

机动车全责时，需承担电动车方的全部损失，包括车辆维修费、人员损害赔偿等。赔偿顺序一般如下：

1. 交强险赔偿：首先由机动车的交强险在责任限额内进行赔偿，不考虑责任比例。交强险的赔偿限额通常包括死亡伤残限额、医疗费用限额和财产损失限额。

   • 死亡伤残限额用于赔偿电动车方的误工费、护理费、残疾赔偿金等。
   • 医疗费用限额用于赔偿电动车方因事故产生的医疗费、诊疗费、住院费等。
   • 财产损失限额用于赔偿电动车的维修损失或报废损失。

2. 商业三者险赔偿：交强险赔偿不足的部分，由机动车的商业三者险按照保险合同的约定进行赔偿。

3. 机动车方自行承担：若交强险和商业三者险均无法完全覆盖损失，剩余部分由机动车方自行承担。

二、具体赔偿项目

1. 车辆维修或报废损失：电动车因事故受损，需维修或报废的，机动车方需承担相应费用。维修费用以实际维修支出为准；若车辆报废，则按购置价减折旧进行赔偿。

2. 人员损害赔偿：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明等相关证据确定。
   • 误工费：根据电动车方的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的休假证明确定；收入状况根据电动车方是否有固定收入分别计算。
   • 护理费：根据护理人员的收入状况和护理时间确定。
   • 交通费：根据电动车方因就医或转院治疗实际发生的费用计算。
   • 若电动车方因事故导致残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、丧葬费、死亡赔偿金等。

3. 精神损害赔偿：若电动车方因事故遭受严重精神损害，符合法定条件的，可以主张精神损害赔偿。

三、理赔流程与建议

1. 及时报警报险：事故发生后，电动车方应及时报警并通知保险公司，以便后续理赔。

2. 保留证据：电动车方应保留好事故现场照片、医疗票据、维修发票等证据，以便后续协商或诉讼。

3. 协商与诉讼：双方可先行协商赔偿事宜；若协商不成，电动车方可向法院提起诉讼，通过法律途径确定最终赔偿数额。

综上所述，机动车全责撞上电动车时，赔偿事宜涉及多个方面和具体项目。电动车方应了解赔偿原则与顺序、具体赔偿项目以及理赔流程与建议，以便更好地维护自身权益。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请随时向我提问。