当车辆发生交通事故时，如果驾驶员与保单的被保险人不一致，通常情况下是可以进行理赔的，但具体理赔情况需根据保险合同的约定来确定。

首先，如果保险合同中对驾驶员的范围有明确规定，那么只要出险时的驾驶员在这个约定范围内，比如是被保险人允许的合法驾驶员，通常就可以获得理赔。这意味着，即使驾驶员不是被保险人本人，只要符合保险合同的约定，保险公司仍然会承担相应的赔偿责任。

然而，也需要注意一些特殊情况。如果驾驶员属于保险合同中的除外情形，如无证驾驶、醉酒驾驶等违法行为，那么即使被保险人与驾驶员不一致，保险公司也可能拒绝赔付。因为这些行为通常被视为严重违反交通规则，保险公司有权根据合同条款拒绝理赔。

因此，在投保时，被保险人应如实告知可能驾驶车辆的人员情况，以避免在理赔时产生纠纷。同时，在发生交通事故后，被保险人也需要及时与保险公司联系，按照保险公司的要求提供相关的理赔资料和证明文件，以便保险公司能够及时进行理赔处理。

综上所述，驾驶员与被保险人不一致时能否理赔，主要取决于保险合同的具体条款和驾驶员的行为是否符合保险合同的约定。在符合保险合同约定的条件下，通常是可以进行理赔的。