当轿车与电动车发生事故，且电动车全责时，处理流程与责任承担如下：

一、处理流程

1. 立即停车并保护现场：事故发生后，双方应立即停车，并确保现场安全，防止二次事故发生。
2. 救助与报警：如果有人受伤，应迅速进行救助，并立即报警。交警会到场进行勘查，并出具交通事故责任认定书，明确电动车全责的事实。
3. 联系保险公司：轿车车主应联系自己的保险公司，说明事故情况及对方全责的情况。同时，电动车车主也应积极配合，提供相关证件信息。
4. 定损与维修：保险公司会安排定损员查看损失，评估维修费用。轿车车主可以将车送至指定维修厂进行修理，维修费用由电动车车主的交强险先行赔付，不足部分由其自行承担。

二、责任承担

1. 财产损失赔偿：电动车车主需承担轿车因事故导致的维修费用等财产损失。如果电动车车主无力承担，轿车车主可以依法向法院提起诉讼，要求赔偿。
2. 人身损害赔偿：如果事故导致人员受伤，电动车车主还需承担伤者的医疗费、误工费、护理费、交通费等相关费用。如果构成伤残，还需赔偿伤残赔偿金等。
3. 法律责任：电动车车主除承担民事赔偿责任外，还可能面临行政责任。根据《道路交通安全法》的相关规定，电动车违规引发事故，可能面临警告、罚款等处罚。

三、特别提示

1. 保留证据：双方应妥善保留与事故相关的所有证据，如现场照片、视频、交通事故责任认定书、医疗费用票据等，以便后续处理赔偿事宜。
2. 积极沟通：双方应保持联系，积极配合保险公司的调查和处理工作。电动车车主应积极履行赔偿义务，避免法律纠纷的发生。

综上所述，当轿车与电动车发生事故且电动车全责时，双方应按照上述流程进行处理，并承担相应的责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。