当两辆电动车相撞，且其中一方逆行时，处理流程如下：

一、立即停车并保护现场

1. 确保安全：双方应立即停车，并确保现场安全，避免发生进一步的损害或二次事故。
2. 检查伤情：在确认安全后，双方应检查是否有人员受伤。如有受伤者，应迅速将伤者送往医院接受治疗，并拨打急救电话。

二、报警并等待交警处理

1. 向交警报案：双方应向交警部门报案，等待交警前来处理事故现场。报案时，尽量提供详细的事故发生经过、地点、伤情等信息。
2. 交警勘查：交警会对事故现场进行详细的勘查，包括了解事故发生的具体经过、收集相关证据（如监控录像、现场照片、证人证言等），以便后续的责任划分。

三、责任划分与赔偿协商

1. 责任划分：根据交警的勘查结果和收集的证据，会划分出双方的责任比例。一般来说，逆行方因其违规行为，往往需承担主要责任（通常是70%及以上），但具体责任比例还需根据事故的具体情况来确定。
2. 赔偿协商：双方应基于公平、合理的原则协商赔偿事宜，包括但不限于医疗费、误工费、车辆修理费等。赔偿金额应根据责任比例和实际损失来确定。

四、法律途径解决争议

1. 调解：如果双方在赔偿问题上无法达成一致，可以向交通事故处理部门或相关的调解机构申请调解。这些机构会协助双方进行沟通和协商，推动理赔事宜的解决。
2. 诉讼：如果调解也无法解决问题，那么受害方有权向法院提起诉讼。在诉讼过程中，要准备好充分的证据材料（如事故认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等），以证明自己的损失和对方的责任。法院将根据事实和法律进行公正判决。

五、注意事项

1. 保留证据：在整个处理过程中，双方都应保留好相关证据，如现场照片、监控录像、医疗记录等，以备后续使用。
2. 冷静处理：在处理事故时，双方应保持冷静和理性，避免情绪化的言辞和行为，以便更好地解决问题。

总之，当两辆电动车相撞且其中一方逆行时，双方应立即停车保护现场、报警并等待交警处理、协商赔偿事宜。如果无法达成一致，可以通过法律途径解决争议。在整个过程中，保留好相关证据并冷静处理是至关重要的。