分居20年后，若想要解除婚姻关系，需要明确的是，分居时间的长短并不能直接决定婚姻关系的解除。在中国法律中，分居满两年只是作为认定夫妻感情破裂的一个情形，但并不能直接导致婚姻关系的自动解除。因此，分居20年后，想要解除婚姻关系，仍然需要通过法定的程序来进行。
目前，解除婚姻关系主要有两种方式：协议离婚和诉讼离婚。
协议离婚：
- 当夫妻双方都自愿离婚，并且能够在子女抚养、财产分配以及债务处理等诸多事项上达成一致意见时，可以选择协议离婚。
- 协议离婚需要双方签订书面离婚协议，并且亲自前往婚姻登记机关申请离婚登记。
- 在申请离婚登记后，还需要经过一个冷静期。冷静期过后，如果双方仍然坚持离婚，那么可以共同申请发给离婚证，从而正式解除婚姻关系。
诉讼离婚：
- 如果夫妻双方无法就离婚事项达成一致，或者一方有离婚需求而另一方不同意时，可以选择诉讼离婚。
- 诉讼离婚是由一方向人民法院提起离婚诉讼，由法院依法进行审理和判决。
- 在诉讼离婚过程中，法院会进行调解工作。如果感情确实已经破裂，且调解无效，那么法院会准予离婚。
综上所述，分居20年后想要解除婚姻关系，需要根据双方的具体情况和意愿来选择协议离婚或诉讼离婚。无论选择哪种方式，都需要按照法定的程序来进行操作，以确保婚姻关系的合法解除。