复员军人是否能一次性购买社保，这个问题涉及到具体的政策规定。根据中共中央办公厅、国务院办公厅印发的《关于解决部分退役士兵社会保险问题的意见》，我们可以对这个问题进行详细的解答。

首先，该政策明确提到，对于未参加社会保险的退役士兵，允许他们参保。这意味着，如果复员军人之前未参加社保，他们现在是有机会参保的。

其次，关于一次性购买社保的问题，政策中也有相关规定。具体来说，如果退役士兵达到法定退休年龄，且基本养老保险累计缴费年限（含军龄）未达到国家规定最低缴费年限，在延长缴费5年后仍不足最低缴费年限的，他们被允许一次性缴费至最低缴费年限。这意味着，在某些情况下，复员军人确实可以一次性购买社保，以补足缴费年限。

然而，也需要注意到，并不是所有复员军人都可以直接一次性购买社保。这取决于他们的具体情况，包括是否已经参保、缴费年限、是否达到法定退休年龄等多个因素。因此，在具体操作前，建议复员军人咨询当地社保部门或退役军人事务部门，以了解自己的具体情况和可行的方案。

总的来说，复员军人能否一次性购买社保，需要根据他们的具体情况和政策规定来判断。如果符合相关条件，他们是有机会通过一次性缴费来补足社保缴费年限的。