股东离职时，若其希望退出公司并转让其持有的股权，需要遵循一定的手续和流程。以下是根据新《公司法》及相关实务操作整理的股东离职时的股权转让手续概览：

一、内部股权转让

1. 签订股权转让协议：

   • 股东与受让人（可以是公司其他股东）双方需签订书面的《股权转让协议》，明确股权转让的价格、数量、支付方式等关键条款。

2. 公司修改股东名册：

   • 股权转让完成后，公司应相应修改其股东名册，以反映股权的变更。

3. 办理工商变更登记：

   • 公司需在股权转让完成后30日内，向工商行政管理机关办理股权变更的登记手续，以确保股权的合法性和有效性。

二、外部股权转让（针对有限公司）

1. 书面通知其他股东：

   • 股东需书面通知公司其他股东其转让股权的意向，包括转让价格、数量等详细信息。

2. 其他股东行使优先购买权：

   • 其他股东在接到通知后30日内有权行使优先购买权。若逾期未行使，则视为放弃该权利。

3. 向第三人转让：

   • 若其他股东未购买，股东可向第三人转让其股权，并遵循与内部股权转让相似的流程。

三、定向减资（如适用）

1. 股东会决议：

   • 需经代表2/3以上表决权的股东通过减资决议。

2. 编制资产负债表及财产清单：

   • 公司应编制相应的财务文件，以反映减资后的财务状况。

3. 通知债权人：

   • 公司需在决议作出之日起10日内通知债权人，并在30日内进行公告。

4. 债权人要求清偿或提供担保：

   • 债权人可在规定期限内要求公司清偿债务或提供担保。

5. 办理减资工商变更登记：

   • 完成上述步骤后，公司需向工商行政管理机关办理减资的变更登记。

四、公司章程特别约定（如适用）

• 如果公司章程中有关于股东离职时股权转让的特别约定，如触发条件、股权转让价格计算方式等，股东应遵循这些约定进行股权转让。

五、注意事项

• 程序合规性：股东在离职并转让股权时，必须严格遵循法律程序和公司章程的规定，以避免可能的诉讼或赔偿责任。
• 税务处理：股权转让可能涉及税务问题，股东应咨询专业税务机构或人员，确保税务处理的合规性。
• 公司配合：公司应积极配合股东完成股权转让的相关手续，包括修改股东名册、办理工商变更登记等。

综上所述，股东离职时的股权转让手续涉及多个方面，包括内部/外部股权转让、定向减资（如适用）、公司章程特别约定（如适用）以及注意事项等。股东应充分了解并遵循相关法律法规和公司章程的规定，以确保股权转让的合法性和有效性。