对于与单位签订三年的劳动合同，最长试用期为六个月。

这一结论是基于《中华人民共和国劳动合同法》第十九条的规定，该条规定明确指出了劳动合同期限与试用期之间的对应关系。具体来说：

1. 劳动合同期限三个月以上不满一年的：试用期不得超过一个月。
2. 劳动合同期限一年以上不满三年的：试用期不得超过二个月。
3. 三年以上固定期限和无固定期限的劳动合同：试用期不得超过六个月。

因此，在签订为期三年的劳动合同时，用人单位与劳动者可以协商确定试用期，但这一期限的上限是六个月。超过此期限的约定将被视为无效。

同时，也需要注意试用期的其他相关规定，如试用期的唯一性（同一用人单位与同一劳动者只能约定一次试用期）、禁止性规定（以完成一定工作任务为期限的劳动合同或劳动合同期限不满三个月的，不得约定试用期）以及试用期的包含性（试用期包含在劳动合同期限内）等。这些规定共同构成了保护劳动者权益、规范用人单位行为的重要法律框架。