当您发现老板发工资时存在扣款情况，首先需要冷静下来，按照以下步骤来合理、有效地处理这一问题：

一、核实扣款的合法性

1. 查看劳动合同：

   • 仔细检查您的劳动合同，看是否有关于扣款的相关条款或约定。
   • 确认扣款是否是基于合同中的某项规定或双方之前的一致同意。

2. 了解扣款原因：

   • 主动与老板沟通，询问扣款的具体原因。
   • 如果老板提供了扣款的理由，如因您的工作失误给公司造成了经济损失，要求老板提供具体的证据或说明。

3. 判断扣款合理性：

   • 根据劳动法的规定，如果因劳动者自身原因给用人单位带来经济损失，用人单位可以要求劳动者赔偿，但扣除的工资部分不得超过当月工资的20%，且扣除后的工资不得低于当地月最低工资标准。
   • 如果扣款超过了这一比例或没有合法依据，那么扣款可能是不合法的。

二、采取相应措施

1. 与老板协商：

   • 如果认为扣款不合理或没有依据，首先尝试与老板进行协商。
   • 表达您的观点和疑虑，要求老板说明扣款的详细原因，并请求返还被扣款项。

2. 向劳动监察部门投诉：

   • 如果协商无果，您可以向当地的劳动监察部门投诉。
   • 劳动监察部门会对此进行调查，如果确认扣款行为不合法，会责令用人单位限期支付工资，并可能对其处以罚款。

3. 申请劳动仲裁：

   • 如果劳动监察部门的处理结果仍不能令您满意，或者老板拒绝改正，您可以考虑申请劳动仲裁。
   • 通过法律途径来维护自己的合法权益，要求用人单位支付足额工资以及相应的赔偿金。

三、注意事项

1. 保留证据：

   • 在整个过程中，务必保留好所有与扣款相关的证据，如劳动合同、工资条、考勤记录、与老板的沟通记录等。
   • 这些证据在后续的协商、投诉或仲裁过程中将起到至关重要的作用。

2. 了解法律：

   • 在处理此类问题时，了解相关的劳动法律法规是非常重要的。
   • 这不仅可以帮助您更好地维护自己的权益，还能让您在协商或仲裁过程中更加有理有据。

综上所述，当您发现老板发工资时存在扣款情况时，应首先核实扣款的合法性，然后与老板进行协商。如果协商无果，可以向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。在整个过程中，务必保留好相关证据并了解相关的法律法规。