结论：自愿兼职10小时本身并不违法，但具体是否合法需结合兼职的性质、与主职的关系以及是否违反相关法律法规或合同约定来综合判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、从劳动法的一般原则来看

根据《中华人民共和国劳动法》及相关规定，劳动者享有休息休假的权利，同时也有权根据自己的意愿选择兼职。自愿兼职10小时，如果是在不影响主职工作、不违反与主职单位的劳动合同约定，且不违反法律法规的前提下，是合法的。例如，你利用业余时间，如周末或晚上，自愿为另一家单位提供10小时的兼职服务，且这种兼职不会影响到你在主职单位的工作表现和职责履行，那么这种兼职行为就是合法的。

二、从与主职单位的关系来看

1. 如果主职单位有明确规定禁止兼职：

   • 那么你自愿兼职10小时就可能违反与主职单位的劳动合同或规章制度，从而构成违约。在这种情况下，主职单位有权依据合同或规章制度对你进行处理，如警告、罚款甚至解除劳动合同。

2. 如果主职单位没有明确规定禁止兼职：

   • 那么你自愿兼职10小时通常不会构成违约。但需要注意的是，即使主职单位没有明确规定，你也应确保兼职不会影响到主职工作，否则仍可能面临主职单位的不满或处理。

三、从兼职本身的性质来看

1. 如果兼职属于非全日制用工：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，非全日制用工是指以小时计酬为主，劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过四小时，每周工作时间累计不超过二十四小时的用工形式。你自愿兼职10小时，如果符合非全日制用工的特征，且与兼职单位签订了相应的劳动合同或协议，那么这种兼职行为就是合法的。

2. 如果兼职属于全日制用工或存在其他违法情形：

   • 如兼职单位要求你全天工作、存在拖欠工资、不缴纳社会保险等违法行为，那么这种兼职行为就可能违法。在这种情况下，你不仅可能面临法律风险，还可能损害自己的合法权益。

四、法律建议

1. 在兼职前了解相关法律法规和合同约定：

   • 确保自己的兼职行为符合法律法规和合同约定，避免违法或违约行为的发生。

2. 与主职单位和兼职单位进行充分沟通：

   • 在兼职前，与主职单位和兼职单位进行充分沟通，明确各自的权利和义务，确保兼职不会影响到主职工作。

3. 保留相关证据：

   • 在兼职过程中，保留好与兼职单位签订的劳动合同或协议、工资支付记录等证据，以备不时之需。

4. 及时寻求法律帮助：

   • 如果在兼职过程中遇到法律问题或纠纷，及时寻求专业律师的法律帮助，维护自己的合法权益。

如果你在兼职过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问，我会根据你的具体情况为你提供详细的法律解答和建议。