结论：关于离职当天结清工资的规定，主要依据《工资支付暂行规定》第九条，即劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。

详细分析：

1. 法律法规依据：

   • 《工资支付暂行规定》第九条：这是直接规定离职时工资结清的法律条款。它明确指出，当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位有义务在解除或终止劳动合同的同时，一次付清劳动者的全部工资。这一条款为劳动者在离职时的工资权益提供了明确的法律保障。
   • 《中华人民共和国劳动合同法》第五十条：虽然该条款并未直接提及工资结清的问题，但它规定了用人单位在解除或终止劳动合同时应出具相关证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这体现了用人单位在劳动合同终止后的法定义务，而工资结清作为其中的重要组成部分，也应得到及时履行。此外，该条款也间接支持了离职时工资应一次性结清的原则，因为用人单位在解除劳动关系时有义务处理与劳动者相关的所有事宜，包括工资结算。

2. 实际操作中的注意事项：

   • 工资结算的完整性：用人单位在离职时结清工资时，应确保工资计算的准确性，包括基本工资、奖金、津贴、补贴等所有应得收入。
   • 工资支付的方式：工资应以货币形式支付给劳动者本人，不得以实物或有价证券等形式替代。
   • 特殊情况下的处理：如果因劳动者本人原因给用人单位造成经济损失，用人单位可按照劳动合同的约定要求其赔偿经济损失。但经济损失的赔偿应从工资中扣除的部分不得超过劳动者当月工资的20%，且扣除后的剩余工资部分不得低于当地月最低工资标准。

3. 劳动者权益保障：

   • 协商解决：如果用人单位在员工离职时未按照规定结清工资，劳动者首先可以尝试与用人单位进行协商解决。通过友好沟通，双方可以就工资支付问题达成一致，从而避免不必要的法律纠纷。
   • 投诉与仲裁：若协商无果，劳动者有权向当地的劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促用人单位履行支付工资的义务。此外，劳动者还可以根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，向劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，通过法律程序来维护自己的合法权益。

总结与建议：

离职时用人单位应一次性结清劳动者的工资，这是法律规定的明确义务。劳动者应了解自己的合法权益，并在遇到工资未结清的情况时，积极采取合法措施来维护自己的利益。同时，建议用人单位严格遵守相关法律法规，确保在员工离职时及时结清工资，以避免可能的法律风险和声誉损失。如果您在离职时遇到工资未结清的问题，可以直接向我咨询，我会根据您的具体情况提供详细的法律建议。