结论前置：未签劳动合同的情况下，劳动者并不能直接离职，而是需要根据具体情况遵循相应的法律程序。

一、一般离职程序

根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职时都应遵循一定的通知程序：

• 试用期内：劳动者需提前三日通知用人单位，即可解除劳动合同。
• 转正后：劳动者需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。

这一规定旨在确保用人单位有足够的时间进行工作交接，避免因劳动者突然离职而给用人单位造成运营混乱和损失。因此，即使未签订劳动合同，劳动者也不能直接离职，而应按照法律规定提前通知用人单位。

二、用人单位存在过错时的离职

如果用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的、未及时足额支付劳动报酬的、未依法为劳动者缴纳社会保险费的等情形，依据《劳动合同法》第三十八条，劳动者可以解除劳动合同。在这些特定情况下，劳动者有权立即解除劳动合同，且不需事先告知用人单位，并可要求用人单位支付相应的经济补偿。

三、事实劳动关系与双倍工资

即使未签订书面劳动合同，但劳动者与用人单位之间已形成事实劳动关系。根据《劳动合同法》的规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定是对用人单位未履行签订劳动合同义务的惩罚，也是对劳动者权益的保护。因此，劳动者在离职时，除了按照法律规定提前通知用人单位外，还可以主张这部分双倍工资的权益。

四、擅自离职的责任

如果劳动者未按规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成经济损失。在这种情况下，劳动者可能需要承担相应的赔偿责任。因此，劳动者在离职前应充分考虑这一后果，避免因擅自离职而给自己带来不必要的法律风险。

五、具体建议

1. 保留证据：无论何种情况下离职，劳动者都应妥善保留工作证、考勤记录、工资支付记录等相关证据，以证明劳动关系及工作时间，为可能发生的劳动争议做好准备。
2. 协商与通知：即使未签订书面劳动合同，劳动者在准备离职时也应与用人单位进行协商，并按规定提前通知，以避免不必要的法律纠纷和经济损失。
3. 维护权益：对于用人单位不签劳动合同的行为，劳动者有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，以维护自己的合法权益。

总结：未签劳动合同的情况下，劳动者并不能直接离职。而是需要根据具体情况遵循相应的法律程序，包括提前通知用人单位、在用人单位存在过错时立即解除劳动合同等。同时，劳动者也应保留好相关证据，与用人单位进行协商和提前通知，以维护自己的合法权益并避免不必要的法律纠纷。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。