结论前置：辞职时，劳动者依法有权要求用人单位在解除或终止劳动合同时一次付清工资。若用人单位未按规定及时结清，劳动者可通过多种法律途径维护自身权益。
法律规定与原则
根据《工资支付暂行规定》第九条，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是劳动者辞职时要求马上结清工资的主要法律依据，确保了劳动者在离职后能够及时获得应得的劳动报酬。
不同辞职情形下的工资结清规定
与单位协商一致解除劳动合同：
- 在此情况下，劳动者与用人单位可以就工资结算时间进行协商。若双方达成一致，用人单位应按照约定时间支付工资，包括马上结清的可能性。这种协商方式体现了双方的意思自治，只要不违反法律法规的强制性规定，就是有效的。
劳动者提前通知解除劳动合同：
- 正式员工：需提前三十日以书面形式通知用人单位。在此通知期内，劳动者正常工作并按正常工资支付周期获得工资。劳动合同解除时，劳动者有权要求马上结清工资。这是法律对劳动者权益的保护，确保劳动者在离职后不会因工资问题而陷入困境。
- 试用期员工：需提前三日通知用人单位。劳动合同解除时，同样有权要求用人单位马上结清工资。试用期员工虽然工作时间较短，但其劳动权益同样应受到保护。
用人单位存在过错，劳动者被迫解除劳动合同：
- 当用人单位存在如未提供劳动保护、未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社会保险费等过错时，劳动者不仅可以解除劳动合同并要求马上结清工资，还有权根据《劳动合同法》要求经济补偿。这是法律对用人单位违法行为的惩罚，也是对劳动者权益的进一步保障。
实践中的操作与建议
公司财务制度与实际操作：
- 虽然法律规定了应即时结清工资，但实践中部分公司可能因财务制度或规定，无法当天结清。大部分公司会在员工离职后的一个工资发放周期内结清。这种情况下，劳动者应了解公司的具体规定，并与公司进行沟通，确保自己的权益不受损害。
友好协商：
- 如遇未即时结清情况，劳动者首先应与用人单位进行友好协商，明确指出法律规定，并尝试达成解决方案。协商是解决纠纷的最有效方式之一，可以避免不必要的法律程序和时间成本。
法律维权：
- 若协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，或者通过申请劳动仲裁乃至提起诉讼等法律途径来维护自己的合法权益。这些法律途径具有强制力，可以确保劳动者的权益得到有效保障。
具体维权步骤
收集证据：
- 劳动者应收集能证明自己工作时间、工作量以及工资标准等方面的证据，如考勤记录、工作成果、工资条等。这些证据是维权的基础，必须充分、确凿。
向劳动监察部门投诉：
- 劳动者可向当地劳动监察部门（如区劳动监察大队）投诉，可通过拨打投诉电话12333或提交书面投诉材料。投诉时需提供劳动合同、工资条、银行工资发放记录、离职证明等相关证据。
申请劳动仲裁：
- 若劳动监察部门未能解决问题，劳动者可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。需提交书面仲裁申请书，写明双方信息、仲裁请求、事实和理由，并附上相关证据。仲裁委员会将进行立案审查，符合受理条件的将通知双方当事人进行庭审。庭审过程中，双方需举证、质证和辩论，仲裁委员会将根据事实和法律作出裁决。
提起诉讼：
- 如对仲裁结果不满意，劳动者可在规定时间内向人民法院提起诉讼。需准备好起诉状、仲裁裁决书及其他相关证据材料。按照法律程序进行立案、审理和判决。若法院判决支持诉求，而用人单位仍拒绝支付工资，劳动者可向法院申请强制执行。
总结与建议
综上所述，辞职时劳动者有明确的法律依据要求用人单位马上结清工资。在实际操作中，虽可能受到公司财务制度等因素的影响，但劳动者仍应通过协商、投诉、仲裁等合法手段确保自身权益得到保障。建议劳动者在离职前了解公司的工资发放制度及相关规定，并在离职过程中注意收集证据，以便在必要时维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。