临时用工发生意外工伤时，责任的承担需根据具体情况和法律规定来确定，以下从多个角度进行分析：
雇主责任
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。这意味着，如果临时雇工是在为雇主提供劳务过程中受伤的，且雇主存在过错（如未提供必要的安全保障措施、指示不当等），则雇主需要承担相应的赔偿责任。
- 责任范围：雇主作为接受劳务的一方，有义务为雇员提供安全的工作环境，并采取措施预防事故的发生。若因雇主未尽到这些职责导致雇员受伤，雇主应承担主要或全部责任，包括医疗费、误工费、护理费、交通费等合理费用的赔偿。
雇员自身责任
- 过错原则：如果临时雇工的受伤是由于其自身故意或重大过失造成的，那么雇员可能需要自行承担部分或全部责任。例如，雇员违反操作规程、擅自离岗等行为导致的伤害，通常由其自己负责。
- 责任减轻：在雇主承担赔偿责任的情况下，如果雇员自身存在过错，可以减轻雇主的赔偿责任。
第三方责任
- 侵权责任：在某些情况下，临时雇工的受伤可能由第三方的行为造成。此时，第三方应依法承担赔偿责任。例如，因施工现场其他单位的管理不善导致的坍塌事故，或由外部人员引发的暴力事件等情形中，第三方需对损害结果负责。
- 追偿权：在劳务关系中，若临时雇工因第三人的行为受到损害，其有权请求第三人承担赔偿责任，同时也有权请求雇主给予补偿。雇主在进行补偿后，有权在第三人的赔偿责任范围内向第三人追偿。
发包方或分包方责任
- 连带责任：若雇主将工程或业务发包、分包给不具备资质的单位或个人，导致雇员在作业中受伤，发包方或分包方可能需要与雇主承担连带赔偿责任。这一规定旨在强化用工主体的资质审查义务，防止通过层层转包规避法律责任。
处理建议：
- 及时救治与证据固定：受伤后应立即送医治疗，并保留医疗记录、现场照片、证人证言等证据材料，以便后续维权。
- 协商调解优先：通过工会、行业协会或人民调解委员会进行协商，争取达成赔偿协议，降低维权成本。
- 法律途径维权：若协商未果，可依据《劳动争议调解仲裁法》申请劳动仲裁，或直接向法院提起人身损害赔偿诉讼。需注意工伤认定需在事故发生之日起一年内提出，逾期可能丧失维权机会。
总结：临时用工发生意外工伤时，责任的承担需根据具体情况综合判断，包括雇主责任、雇员自身责任、第三方责任以及发包方或分包方责任。在实际操作中，应根据具体情况进行细致分析，以确保责任的准确界定和赔偿的公正合理。如果您有进一步的法律问题或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询。