您好，当员工辞职时，单位应当向员工出具离职证明，这是根据《劳动合同法》第五十条明确规定的。离职证明，也被称为解除或者终止劳动合同的证明，是劳动者与原用人单位劳动关系终结的重要凭证。
离职证明的主要功能：
证明劳动关系终结：离职证明能够清晰地证明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，如劳动合同期限、工作岗位、在本单位的工作年限等。这对于劳动者再就业时，向新用人单位展示自己的职业背景和工作经验至关重要。
申请失业保险待遇：在劳动者未能再就业时，离职证明是申请失业保险待遇的必备条件。它证明了劳动者处于失业状态，从而有权享受相应的失业保险待遇。
单位出具离职证明的注意事项：
及时出具：单位应当在劳动合同解除或者终止的同时，及时为劳动者开具离职证明。如果劳动者已离开单位，可以书面通知其领取离职证明。
不得附加条件：单位不得就出具离职证明向劳动者附加任何条件，如要求劳动者在内容有争议的交接单上签字，或者以劳动者办理离职交接为前提条件。
内容合规：离职证明应当采取书面形式，并包含劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等基本信息。法律并未要求写离职原因，因此单位在离职证明中可不对离职原因做具体描述。
签收记录：单位向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者的签收记录，以避免今后劳动者主张未出具离职证明的赔偿要求。
单位不出具离职证明的法律责任：
如果单位违反法律规定未向劳动者出具离职证明，劳动行政部门将责令其改正。如果给劳动者造成损害的，单位还应当承担赔偿责任，这既可能是未出具离职证明导致劳动者的失业待遇损失，也可能是未出具离职证明导致劳动者求职受阻产生的工资损失。
因此，为了保障劳动者的合法权益，单位在员工辞职时，务必及时、合规地出具离职证明。希望这些信息能对您有所帮助，如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。