在处理电动车与机动车相撞且已确定主次责任的事故时，赔偿问题需依据相关法律法规进行细致且公正的处理。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任划分与赔偿原则

1. 责任划分：

   • 主责方：通常承担70%至90%的赔偿责任，具体比例由交警根据事故现场情况、交通法规遵守情况、证据收集以及车辆状况等因素综合确定。
   • 次责方：承担剩余比例的赔偿责任。

2. 赔偿原则：

   • 首先，由机动车的交强险在限额内全额赔付（电动车虽通常未购买交强险，但在此类事故处理中可参照交强险规则进行协商或诉讼处理），这部分赔偿不分责任比例。
   • 超出交强险赔偿限额的部分，再按照主次责任的比例进行分担。

二、赔偿项目与计算方式

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费：包括诊疗费、住院费、后续治疗费等，需凭票据进行实结算。
   • 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定，通常需要提供单位证明或纳税记录作为依据。
   • 护理费：按照护理人员的收入或当地护工的标准进行计算，护理期限最长不超过20年。
   • 交通费：因就医产生的合理交通费用，需凭票据进行实结算。
   • 营养费/住院伙食补助费：根据受害人的伤情和住院时间进行酌情判定。
   • 残疾赔偿金/死亡赔偿金：按照受诉法院所在地上年度城镇居民人均可支配收入进行计算，最高可达20年。
   • 精神损害抚慰金：根据受害人的伤残等级进行酌定，一般每级在3000-5000元之间。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费：以实际修复费用为准，需提供正规的维修发票。
   • 车载物品损失：提供购买凭证或评估报告后，按照实际价值进行赔偿。

三、赔偿流程指引

1. 报案与定责：

   • 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行现场勘查和询问当事人。
   • 交警会根据调查结果出具交通事故责任认定书，明确双方的主次责任比例。

2. 保险理赔：

   • 向主责方的保险公司提交相关材料，优先使用交强险进行赔付。
   • 若电动车未购买交强险，可参照交强险规则与主责方进行协商或通过诉讼解决赔偿问题。

3. 协商调解：

   • 在赔偿金额上存在争议时，可以申请交警部门进行调解。
   • 调解过程中，双方应积极配合，提供必要的证据和材料。

4. 诉讼维权：

   • 若调解不成，可以向法院提起诉讼，并提供医疗记录、工资流水、维修发票等证据来支持自己的诉求。

四、注意事项

1. 证据留存：

   • 保存好所有与事故相关的医疗费用单据、收入证明、修车发票等原始材料，以备不时之需。

2. 时效要求：

   • 注意人身伤害索赔的诉讼时效为三年，财产损失的诉讼时效为两年，避免错过维权时机。

3. 特殊情形处理：

   • 若电动车被认定为机动车但未投保交强险，次责方在协商或诉讼过程中可能需在交强险限额内先行赔付，之后再按责任比例追偿。

综上所述，电动车与机动车相撞且已确定主次责任的事故赔偿问题需综合考虑多个因素，并依据相关法律法规进行公正处理。希望以上解答能对您有所帮助。