电动车和机动车辆相撞的责任划分，主要依据双方当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来确定。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、责任划分的基本原则
过错原则：
- 如果事故完全由一方当事人的过错导致，如机动车闯红灯、超速、酒驾等，或电动车闯红灯、逆行、在机动车道行驶等，那么过错方将承担全部责任。
- 如果双方都有过错，那么根据各自过错程度分别承担主要责任、同等责任和次要责任。
优者危险负担原则：
- 在交通参与者中，机动车作为优势方，因其在道路上的优势地位，应承担更多的注意义务和安全责任。这意味着，即使电动车有一定的过错，机动车也可能因此承担一定的责任，尤其是在电动车驾驶人受伤较重的情况下。
二、具体责任划分情况
机动车全责：
- 情形：机动车违反交通规则，如闯红灯、逆行、超速、酒驾等，与正常行驶的电动车发生碰撞。
- 依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，因一方当事人的过错导致道路交通事故的，承担全部责任。
电动车全责：
- 情形：电动车违反交通规则，如闯红灯、逆行、在机动车道内行驶、醉酒驾驶等，与正常行驶的机动车发生碰撞。但需注意，即使电动车全责，出于保护非机动车驾驶人的考虑，机动车一方可能仍需承担不超过百分之十的赔偿责任。
- 依据：同样依据《道路交通事故处理程序规定》第六十条。
双方同等责任：
- 情形：机动车和电动车都存在违反交通规则的行为，且双方过错行为对事故发生的作用以及过错的严重程度相当。例如，机动车未让右方道路来车先行，同时电动车也超速行驶。
- 依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，双方当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度相当的，双方承担同等责任。
一方主责，另一方次责：
- 情形：机动车存在较严重的违规行为，如超速、转弯时未按规定让行等，同时电动车有轻微的违规行为，如未在规定车道行驶、注意力不集中等；或者电动车存在较严重的违规行为，如突然变道驶入机动车道，而机动车虽然也存在一定过错，如超速但程度较轻。
- 依据：依据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，根据双方过错程度分别承担主要责任和次要责任。赔偿比例一般为主要责任方70%-90%，次要责任方10%-30%。
双方均无责任（交通意外事故）：
- 情形：事故是由不可预见且不可避免的因素导致的，如道路上突然出现障碍物、自然灾害等不可抗力因素，使得机动车和电动车在避让过程中发生碰撞。
- 依据：根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，各方均无导致道路交通事故的过错，属于交通意外事故的，各方均无责任。但基于公平原则，机动车一方可能仍需承担一定的补偿责任。
三、事故处理与责任认定流程
- 保护现场与抢救伤员：事故发生后，首要任务是保护现场并确保人员安全，及时抢救受伤人员。
- 报警并等待处理：立即报警并等待交警到达现场进行勘查和调查。
- 责任认定与赔偿协商：
- 交警部门会出具交通事故认定书，作为处理事故的证据。
- 双方当事人可依据认定书进行赔偿协商，或申请调解、诉讼等。
- 对责任认定不服的，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
四、建议与注意事项
- 严格遵守交通规则：无论是机动车还是电动车驾驶人，都应严格遵守交通规则，确保行车安全，以减少交通事故的发生。
- 及时报警并保护现场：在发生交通事故后，应及时报警并保护现场证据，以便交警部门进行勘查和调查。
- 寻求专业帮助：如遇责任划分不明确或赔偿协商困难的情况，建议及时向我咨询，以便更好地维护自己的合法权益。
综上所述，电动车和机动车辆相撞的责任划分是一个综合考虑多种因素的复杂过程。在处理此类事故时，双方当事人应保持冷静、理性对待，并积极配合交警部门的调查和处理工作。