在电动车被小车撞且对方全责的情况下，关于何时谈赔偿的问题，这主要取决于事故的具体情况和伤者的伤情。以下是从不同角度给出的详细解答：
轻微事故，责任明确时：
- 如果事故较为轻微，双方对责任划分没有争议，且伤者伤情不严重或财产损失较小，建议在事故现场初步确定责任后立即与对方协商赔偿事宜。这样能够快速解决问题，节省双方的时间与精力。
受伤需要就医检查时：
- 初步检查后：若伤情无法立即判断，需前往医院检查。在医生给出初步诊断结果后（通常事故发生后的几个小时到一天内），即可开始考虑与对方协商赔偿。此时，已基本了解伤情程度，可以初步估算医疗费用等赔偿项目。
- 伤势稳定后：对于可能存在后续治疗或需观察一段时间的伤情（如骨折等），建议在伤势相对稳定后再进行协商（可能需要几天到几周）。此时，治疗方案基本确定，能更准确地计算赔偿金额，如医疗费、误工费、护理费等，避免后续因伤情变化而产生纠纷。
涉及复杂情况时：
- 事故责任有争议：如果事故责任存在争议，需等待交警部门出具交通事故责任认定书（一般10个工作日内，特殊情况可能延长）。拿到认定书后，根据责任划分来协商赔偿，确保有理有据。
- 伤残鉴定后：若事故造成严重伤害，可能构成伤残，需在治疗终结后进行伤残鉴定（通常是受伤后3到6个月左右）。拿到鉴定报告确定伤残等级后，再协商赔偿，以准确计算残疾赔偿金等相关项目。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条的规定，造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金。
在协商赔偿前，你需要做好以下准备工作：
- 收集证据：务必收集好与事故相关的所有证据，包括医疗记录、费用清单、交通事故责任认定书（如有）、伤残鉴定报告（如有）、现场照片、视频、目击证人联系方式等。这些证据是协商和后续法律程序的重要依据。
- 明确诉求与底线：了解自己的合法权益和诉求，如医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费、残疾赔偿金（如构成伤残）等，并设定合理的底线。这有助于在协商过程中保持清晰的目标和策略。
协商赔偿的过程与结果：
- 有效沟通：双方应基于事实和证据进行坦诚、有效的沟通。你可以清晰表达自己的诉求和理由，同时听取对方的意见和建议。
- 签订赔偿协议：若协商顺利达成一致，双方应签订书面的赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式、支付时间等关键条款。这是确保双方权益的重要法律文件。
- 法律途径解决争议：若协商不顺利或对方拒绝履行赔偿义务，你可以通过法律途径解决争议。可以寻求我的帮助，提起民事诉讼或申请仲裁等方式来维护自己的合法权益。
最后，关于赔偿的时效问题：
- 若协商无果，你需注意追索赔偿的时效期间。一般从事故发生之日起计算，应在三年内提起诉讼或申请仲裁（根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年）。因此，请务必在时效期间内采取行动，以确保自身权益得到及时有效的保护。
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