被辞退时，劳动者有权要求用人单位开具离职证明，且用人单位有义务出具该证明。这是基于《中华人民共和国劳动合同法》的明确规定，旨在保障劳动者的合法权益。以下是对这一问题的详细分析：

一、离职证明的法律依据与重要性

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明，即离职证明。这一规定确保了劳动者在结束一段劳动关系后，能够拥有合法的书面凭证，以证明其劳动关系状态。离职证明对劳动者而言至关重要，它不仅是劳动者与原用人单位劳动关系解除或终止的凭证，还在劳动者后续求职、办理失业登记、申请失业保险金以及处理其他相关手续时起到关键作用。

二、离职证明的内容要求

离职证明作为劳动关系解除或终止的书面证明，其内容应当详尽且准确。具体来说，离职证明应包含以下关键信息：

• 劳动者的姓名、身份证号（或可识别身份的其他信息）
• 工作岗位
• 入职日期
• 离职日期
• 劳动合同的解除或终止原因
• 工作年限
• 单位名称和盖章

这些信息是依据《中华人民共和国劳动合同法实施条例》第二十四条的规定而确定的，旨在确保离职证明的真实性和完整性。

三、用人单位的责任与义务

1. 出具离职证明：用人单位在解除或终止劳动合同时，必须及时、规范地为劳动者开具离职证明，并加盖单位公章以示负责。

2. 办理相关手续：除了出具离职证明外，用人单位还应在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。

3. 承担法律责任：如果用人单位拒绝或未按法律规定出具离职证明，劳动者有权向当地的劳动监察部门或劳动行政部门投诉，要求其履行法定义务。若因用人单位未出具离职证明而导致劳动者遭受损害（如无法入职新单位导致的工资损失等），用人单位还需依法承担赔偿责任。

四、劳动者的应对措施

1. 主动要求：在被辞退时，劳动者应主动要求用人单位出具离职证明。如果用人单位拒绝或未及时出具，劳动者可以明确告知其法律义务和后果。

2. 投诉举报：如果用人单位仍然拒绝出具离职证明，劳动者可以向当地的劳动监察部门或劳动行政部门投诉举报，寻求法律援助和保护。

3. 保留证据：在沟通过程中，劳动者应保留好相关证据（如聊天记录、录音等），以便在需要时证明自己的权益和用人单位的违法行为。

五、实际案例与启示

在实际生活中，因用人单位未出具离职证明而导致劳动者遭受损失的情况并不少见。例如，某劳动者被原用人单位辞退后，因未获得离职证明而无法及时入职新单位，导致数月的工资损失。最终，该劳动者通过法律途径要求原用人单位承担了赔偿责任。这一案例告诉我们，离职证明对劳动者而言至关重要，用人单位必须严格遵守法律规定，及时为劳动者出具离职证明。

总结来说，被辞退时劳动者有权要求用人单位开具离职证明，且用人单位有义务出具该证明。如果用人单位拒绝或未按规定出具，劳动者应及时采取法律措施维护自己的合法权益。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。