即使没有签订劳动合同，劳动者在辞职时也不可以直接走人，而是需要遵循法定的离职程序，并依法维护自身权益。以下是对这一问题的详细解答：
一、劳动者的离职义务
通知义务：
- 根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条，无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职时都应提前通知用人单位。具体来说，在试用期内，劳动者应提前三日通知；转正后，则需提前三十日以书面形式通知。这一规定是为了确保用人单位有足够的时间进行工作交接，避免因员工突然离职而给业务带来不必要的损失。
工作交接义务：
- 劳动者在离职时，应按照与用人单位的约定，办理工作交接手续。这包括移交工作任务、相关资料、工具设备等，以确保用人单位的业务连续性不受影响。
二、未签劳动合同劳动者的权益保障
双倍工资支付：
- 如果用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据法律规定，用人单位应向劳动者每月支付二倍的工资。这一规定旨在惩罚用人单位的违法行为，并保障劳动者的合法权益。
经济补偿：
- 若用人单位存在未依法为劳动者缴纳社会保险费、未及时足额支付劳动报酬等违法情形，劳动者在解除劳动合同时，有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿的标准根据劳动者在本单位的工作年限来确定，每满一年支付一个月工资，六个月以上不满一年按一年计算，不满六个月支付半个月工资。
证据保留：
- 劳动者应保留能证明自己在单位工作的证据，如工作证、工资条、考勤记录等。这些证据在必要时可以通过法律途径来维护自己的权益，比如申请劳动仲裁或提起诉讼。
三、特殊情况下的离职规定
根据《劳动合同法》第三十八条，如果用人单位存在以下任一情形，劳动者有权即时解除劳动合同，且不需事先告知用人单位：
- 未提供约定的劳动保护或条件；
- 未及时足额支付劳动报酬；
- 未依法缴纳社会保险费；
- 规章制度违反法律法规，损害劳动者权益；
- 因合同无效情形导致劳动合同无效；
- 其他法律规定的可解除情形。
四、综合建议
与用人单位充分沟通：
- 在离职前，劳动者应与用人单位充分沟通，明确离职原因、离职时间以及工作交接等事宜。这有助于减少不必要的纠纷和误解。
遵循法定程序：
- 无论是否签订书面劳动合同，劳动者在离职时都应遵循法定的离职程序。这包括提前通知用人单位、办理工作交接手续等。
依法维护自身权益：
- 如果用人单位存在违法行为或未履行相关义务，劳动者应保留相关证据，并通过法律途径来维护自己的权益。这包括申请劳动仲裁、提起诉讼等。
总之，即使没有签订劳动合同，劳动者在辞职时也不可以直接走人。而是需要遵循法定的离职程序，并依法维护自身权益。这样既能保障劳动者的正当权益，也能促进劳动关系的和谐稳定。