非营运车辆从事营运活动发生事故时，保险公司的赔偿责任确实是一个相对复杂的问题，需要综合考虑交强险、商业险的具体条款以及相关法律法规。以下是对这一问题的详细解答：

一、交强险的赔偿情况

1. 赔偿原则： 交强险，即机动车交通事故责任强制保险，是法定的强制保险，其主要目的是保障交通事故受害人能够得到及时的救助和赔偿。根据《机动车交通事故责任强制保险条例》的规定，交强险不区分被保险机动车是否从事营运活动，只要在责任限额范围内，对交通事故造成的人身伤亡、财产损失均予以赔偿。

2. 免责情形： 当然，交强险也有一些免责情形，比如驾驶人未取得驾驶资格或醉酒、车辆被盗抢期间肇事、故意制造事故等。但这些情形与非营运车辆从事营运活动无直接关联，因此在此问题中我们主要关注的是非免责情形下的赔偿。

二、商业险的赔偿情况

1. 一般原则： 商业险的赔偿情况则相对复杂。商业保险合同中通常会明确约定车辆的使用性质，如非营运车辆。如果被保险车辆的实际使用性质与投保时告知的不符，比如非营运车从事营运活动，保险公司可依据合同条款拒绝赔偿。

2. 拒赔理由： 保险公司拒赔的主要理由是风险程度增加。营运车辆的使用频率、行驶里程等与非营运车辆有显著差异，因此风险较高。如果投保时申报为非营运，而保险期间用于营运，这构成了对保险合同的违约，保险公司有权拒绝赔偿。

3. 特殊情况： 然而，也存在一些特殊情况。比如，如果保险公司未就免责条款向投保人作出明确说明，该条款可能不生效，保险公司仍需赔偿。另外，如果车辆只是临时性、偶然性地从事营运活动，如顺路搭载乘客并收取少量费用，法院可能认为这不属于“从事营运活动”，从而判决保险公司赔偿。

三、建议与总结

1. 车主与投保人： 在购买保险时，车主和投保人应仔细阅读合同条款，特别是免责条款，了解相关法律规定。如果车辆的使用性质可能发生变化，如从非营运变为营运，应及时通知保险公司并咨询相关风险及保险保障事宜。

2. 事故处理： 如果发生事故，车主应及时收集证据，如事故现场照片、交警出具的事故责任认定书等，并与保险公司沟通协商理赔事宜。如果协商无果，可以考虑通过法律途径解决争议。

总结： 非营运车辆从事营运活动发生事故时，交强险通常会在责任限额内进行赔偿；而商业险的赔偿情况则取决于保险合同的具体约定。一般情况下，保险公司会拒赔，但在特定情况下仍有可能获得赔偿。因此，车主和投保人应充分了解相关规定，以便在事故发生时能够妥善处理。