当车辆与电动车发生事故时，处理流程需要细致且遵循法律规定，以下是一个清晰、详细且有深度的解答：
一、事故现场处理
确保安全：首先，确保事故现场的安全，避免二次事故的发生。如果可能，将车辆移至不妨碍交通的地方，并开启危险报警闪光灯。
救助伤者：如果事故中有人受伤，应立即拨打急救电话，并在确保自身安全的前提下，对伤者进行初步救助。
报警处理：无论事故大小，都应立即报警。警方会到现场进行勘查，并出具事故责任认定书。
二、事故责任认定
交警勘查：交警会到事故现场进行勘查，收集证据，包括现场照片、视频、证人证言等。
责任划分：根据勘查结果和交通法规，交警会出具事故责任认定书，明确双方的责任比例。需要注意的是，电动车是否被认定为机动车会影响责任划分。如果电动车被鉴定为机动车，且驾驶人存在过错（如超速、逆行、未悬挂号牌等），则可能需要承担相应的机动车交通事故责任。
特殊情况：如果电动车一方存在明显过错（如逆行、酒驾等），即使机动车一方无过错，也可能需要承担一定的次要责任，但具体责任比例需根据事故具体情况和交警的认定来确定。
三、赔偿处理
协商赔偿：在事故责任认定后，双方可以协商赔偿事宜。如果协商成功，可以签订赔偿协议，并按照协议履行赔偿义务。
保险理赔：如果车辆购买了交强险或商业险，可以向保险公司报案并申请理赔。保险公司会根据事故责任认定书和保险条款进行赔付。
诉讼解决：如果协商不成或保险公司拒赔，可以向法院提起诉讼。法院会根据事故责任认定书、相关证据和法律规定来判决赔偿金额和责任比例。
四、特殊注意事项
电动车认定：部分电动车可能因速度、重量、尺寸等因素被鉴定为机动车。如果电动车被认定为机动车，且未投保交强险或存在其他违法行为（如套牌、未登记等），则驾驶人可能需要承担更重的法律责任。
证据收集：在事故现场，应尽可能收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等。这些证据在后续的责任认定和赔偿处理中可能起到关键作用。
法律咨询：如果对事故处理流程或责任认定有疑问，可以咨询专业律师或法律机构，以获取更准确的法律建议和帮助。
五、案例参考
案例一：某电动车与机动车发生碰撞，电动车逆行且超速，被认定为全责。法院根据事故责任认定书和相关法律规定，判决电动车驾驶人赔偿机动车驾驶人的各项损失。
案例二：某二轮电动车被鉴定为机动车，且未投保交强险。发生事故后，法院判决车主和驾驶人先行在交强险责任限额范围内承担赔偿责任，超出限额部分再按事故责任划分进行相应的赔偿。
综上所述，当车辆与电动车发生事故时，应首先确保安全并报警处理，然后根据事故责任认定书进行赔偿处理。如果涉及电动车被认定为机动车的情况，需特别注意相关法律规定和责任划分。如有疑问或需要法律帮助，建议咨询专业律师或法律机构。