结论前置：14周岁未成年人骑电动车发生事故，责任划分需综合考量事故具体情况、双方行为及过错程度，同时监护人需承担相应责任。以下从不同角度详细分析：

一、法律定性

根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第七十二条，驾驶电动自行车必须年满16周岁。因此，14周岁未成年人骑电动车上路属于违法行为，这一行为本身即构成过错，可能影响事故责任的认定。

二、事故责任认定

1. 责任认定原则：

   • 交警部门将依据《道路交通事故处理程序规定》，根据事故现场勘查、证人证言、监控录像等证据，综合判断双方行为对事故发生的作用及过错严重程度，从而划分责任。
   • 若机动车一方存在明显违法行为（如闯红灯、超速、酒驾等），导致与正常骑行的14岁电动车发生碰撞，机动车一方通常要承担主要甚至全部责任。
   • 若14岁未成年人存在逆行、闯红灯、突然横穿马路、在机动车道行驶等违法行为，且这些行为与事故发生有直接因果关系，电动车一方（及其监护人）可能要承担主要甚至同等责任。

2. 特殊考虑因素：

   • 未成年人因心智不成熟，可能无法完全预见风险，但违法骑行本身已构成过错，不能因此免除或减轻其责任。
   • 监护人未尽到监管义务（如允许未成年人使用电动车），也需承担相应责任。

三、民事赔偿责任承担

1. 赔偿责任主体：

   • 根据《中华人民共和国民法典》第一千一百八十八条，无民事行为能力人、限制民事行为能力人造成他人损害的，由监护人承担侵权责任。因此，14岁未成年人骑电动车发生事故，其监护人需承担民事赔偿责任。

2. 赔偿范围：

   • 包括医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。
   • 若造成残疾，还需赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；若造成死亡，则需赔偿丧葬费和死亡赔偿金。

3. 财产支付顺序：

   • 有财产的未成年人应先从其本人财产中支付赔偿费用，不足部分由监护人赔偿。

四、刑事责任问题

1. 一般原则：

   • 根据我国刑法规定，未满14周岁的未成年人一般不负刑事责任。即使其在骑电动车过程中发生交通事故并造成严重后果，也不会被追究刑事责任。

2. 特殊情况：

   • 若其行为构成故意伤害罪并达到轻伤以上程度，或存在其他严重情节，可能会面临相应的行政处罚或教育措施。
   • 监护人若未尽到监护职责，也可能承担一定的法律责任。

五、后续处理流程

1. 报警与现场处置：

   • 立即拨打122报警并保护现场，避免二次事故。
   • 若有人员受伤，优先送医治疗。

2. 配合调查与取证：

   • 如实陈述事发经过，提供监控录像、目击者证言等证据。
   • 未成年人需在监护人陪同下接受询问。

3. 责任认定与赔偿协商：

   • 依据交警出具的责任认定书，双方可协商赔偿或通过诉讼解决。
   • 赔偿范围包括上述各项费用。

4. 保险理赔：

   • 若电动车投保责任险，可向保险公司申请理赔。
   • 未成年人无赔偿能力时，由监护人代为履行。

六、预防与教育

1. 监护人责任：

   • 家长应严格管控车辆钥匙，禁止未成年人违规骑行。
   • 加强对孩子的交通安全教育和管理，确保孩子遵守交通规则。

2. 社会教育：

   • 学校、社区等应共同加强未成年人的交通安全教育，提高其自我保护能力。

总结与建议：14周岁未成年人骑电动车发生事故，责任划分需综合考量多方面因素。监护人应承担起监护责任，加强对未成年人的监管和教育，以预防类似事故的再次发生。若发生事故，应积极配合调查处理，依法承担相应责任。如有任何疑问或需要进一步帮助，请直接向我咨询。