结论：辞职当天要求结清工资，从法律层面讲，员工是有权这样要求的，但实际操作中能否当天结清，会受到公司规定、工作交接情况以及公司财务流程等多种因素的影响。
法律层面分析
根据《工资支付暂行规定》第九条的规定，劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这是员工要求离职当天结清工资的主要法律依据。这一规定明确了用人单位在劳动合同终止时的工资支付责任，保障了员工在离职时能够及时获得应得的劳动报酬。
实际操作中的影响因素
公司规定与政策：
- 不同公司可能有不同的工资结算规定。有些公司可能在劳动合同或规章制度中明确规定了工资结算的时间，比如每月固定日期发放工资，即使员工离职也遵循这一规定。如果这些规定不违反法律法规的强制性规定，那么公司可能会按照约定的时间进行工资结算。
工作交接情况：
- 员工主动离职时，通常需要进行工作交接。如果工作交接复杂且无法在当天完成，比如涉及重要文件、客户资料、财务账目等的交接，可能会影响工资的当天结清。因为公司需要确认员工是否完成了所有的工作交接任务，以确保公司运营的连续性和稳定性。
公司财务流程：
- 部分公司有固定的财务结算流程和时间节点，比如每月的特定日期进行工资核算和发放。即使员工主动离职，公司也可能难以打破既定的财务流程在当天结清工资。这种情况下，员工需要了解并遵守公司的财务流程，同时与公司协商一个合理的工资结算时间。
权益维护与解决途径
提前了解公司政策：
- 建议员工在离职前提前了解公司的相关政策，特别是关于工资结算的规定。这样可以在离职时做到心中有数，避免因为不了解公司规定而产生不必要的纠纷。
与公司协商：
- 如果员工希望离职当天结清工资，可以尝试与公司人力资源部门或财务部门进行沟通。说明法律规定和自己的诉求，争取协商解决。在协商过程中，保持冷静和理性，以达成双方都能接受的解决方案。
向劳动监察部门投诉：
- 如果协商不成，且公司拒绝或无合理合法的理由不当天结清工资，员工可以向当地劳动监察部门投诉。劳动监察部门会根据具体情况进行调查处理，确保员工的合法权益得到保障。
申请劳动仲裁：
- 如果投诉仍无法解决问题，员工还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。要求公司支付拖欠的工资，并可能要求公司支付因拖欠工资而产生的经济补偿。这是维护员工权益的最后一道法律屏障。
特殊情形下的工资结算
- 协商一致解除或用人单位有过错：若劳动者与用人单位协商一致解除劳动合同，或用人单位存在法定过错导致劳动者解除劳动合同，根据法律规定，用人单位应在解除劳动合同时一次性付清工资。
- 存在争议时：若双方对工资数额、加班情况、经济赔偿或罚款等事项存在争议，需时间核实和协商。这种情况下，工资可能无法在离职当天结清，但公司应在合理时间内支付，并承担因拖延支付而产生的法律责任。
总结：虽然从法律上讲员工有权要求离职当天结清工资，但在实际操作中还需要考虑公司的具体规定和实际情况。建议员工在离职前充分了解公司的相关政策，并与公司相关部门或负责人进行沟通协商。如果遇到问题，可以通过投诉或仲裁等途径来维护自己的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。