在电动车超速行驶撞到横穿马路的行人的事故中，责任划分需综合考虑双方行为、过错程度及事故具体情况，最终责任由公安机关交通管理部门根据现场勘查、调查情况及相关法律法规出具交通事故责任认定书来决定。以下是对不同情境下责任划分的详细分析：

一、责任划分原则

1. 电动车超速行驶：超速是严重的交通违法行为，显著增加了发生交通事故的风险和事故的严重程度。因此，如果电动车在行驶过程中超速，并因此撞上了正在横穿马路的行人，电动车驾驶员通常要承担主要或全部责任，但这并非绝对，还需考虑行人的行为。

2. 行人横穿马路：行人横穿马路时，应遵守交通规则，如走人行横道、遵守交通信号灯等。若行人未遵守交通规则，如突然横穿马路、不走人行横道或红灯时穿越马路，其过错将影响责任的划分。

3. 综合考量因素：责任的最终划分并非仅基于超速或行人横穿马路这一单一因素，还需考虑道路状况、双方是否采取必要避让措施等多种因素。

二、具体情境下的责任划分

1. 行人无过错：

   • 若行人遵守交通规则，如走人行横道、遵守交通信号灯等，而电动车驾驶员因超速导致事故发生，则电动车驾驶员应承担全部或主要责任。

2. 行人有过错：

   • 若行人未遵守交通规则，如突然横穿马路、不走人行横道或红灯时穿越马路，导致电动车驾驶员无法及时避让，行人的过错将影响责任的划分。根据行人的过错程度，可以适当减轻电动车驾驶员的责任。例如，若行人过错较大，电动车驾驶员可能承担主要责任，行人承担次要责任；若双方过错相当，则可能承担同等责任。

3. 电动车驾驶员无过错（极少见）：

   • 即使电动车驾驶员没有过错（如速度在合理范围内且已采取合理避让措施），但若事故发生并造成行人伤害，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，出于保护弱者的考虑，电动车驾驶员仍需承担不超过百分之十的赔偿责任。不过，在超速行驶的情况下，这一情形几乎不可能出现，因为超速本身即构成过错。

三、责任认定的程序与救济途径

1. 报警与保险报案：发生事故后，双方应及时报警并联系保险公司，以便进行后续的责任认定和赔偿处理。

2. 现场勘查与调查：交警会对事故现场进行勘查，包括双方当事人的陈述、证人证言、现场照片、监控视频等证据的收集。

3. 责任认定书出具：公安机关交通管理部门会根据收集到的证据及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。

4. 赔偿协商或诉讼：根据责任认定书，双方当事人可以进行赔偿协商；若协商不成，可以向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况判决赔偿数额。

四、法律建议

1. 遵守交通规则：无论是电动车驾驶员还是行人，都应严格遵守交通规则，以减少事故的发生。

2. 注意安全驾驶：电动车驾驶员应控制车速，保持安全距离，注意观察道路情况，及时采取避让措施。

3. 及时报警与保险报案：发生事故后，应及时报警并联系保险公司，以便进行后续的责任认定和赔偿处理。

4. 保留证据：在事故现场，应尽可能保留相关证据，如现场照片、证人证言等，以便在后续的责任认定和赔偿处理中维护自己的合法权益。

在实际操作中，应严格按照法律法规进行责任认定和赔偿处理，以确保双方的合法权益得到保障。如果您对此类事故的责任划分或后续处理有任何疑问，可以直接向我咨询。